
Физика, элементарные определения и формулы / 4_Молекулярная физика и термодинамика
.pdf
4. Молекулярная физика и термодинамика
Основы молекулярно-кинетической теории идеального газа. Уравнение состояния идеального газа
Основное положение молекулярно-кинетической теории газов: Все тела состоят из атомов и молекул, которые находятся в состоянии беспрерывного хаотического теплового движения.
Главное, что характеризует атомы и молекулы это то, что их очень много, и они очень маленькие. Например, в одном кубическом сантиметре воздуха при нормальных условиях (t = 00 C, p =1атм =105 Па) содержится N 1019 молекул. Если в кристаллическом твёрдом теле оценить размеры кубика, в котором находится один атом, то ребро этого кубика будет иметь размер d 2...4 10−10 м. Именно такой размер и имеют диаметры большинства атомов и молекул.
Количество вещества в молекулярной физике принято измерять в молях. Моль - это количество вещества, в котором содержится столько же молекул или атомов, сколько атомов содержится в углероде массой 0,012 кг. Число атомов или молекул в одном моле вещества даётся величиной, называемой постоянной Авогадро NA
NA=6,02 1023 моль–1.
Молярная масса вещества или масса вещества, взятого в количестве одного моля, при этом оказывается равной:
μ = m0NA ,
здесь m0 - масса одной молекулы.
Количество молей, содержащихся в m кг вещества:
ν = mμ .
1

В молекулярной физике при рассмотрении различных веществ широко используются модели, т.е. когда то или иное вещество приближённо относится к определённому классу. Например, вещество считается идеальным газом или абсолютно твёрдым кристаллическим телом. В частности, идеальный газ - это такой газ, в котором можно пренебречь потенциальной энергией взаимодействия молекул друг с другом по сравнению с их кинетической энергией хаотического теплового движения. Это можно сделать во многих случаях потому, что среднее расстояние между молекулами в газах при не очень низких температурах и не слишком высоких давлениях оказывается достаточно большим, а силы взаимодействия между молекулами быстро спадают с увеличением расстояния между ними.
Основное уравнение молекулярно-кинетической теории идеального газа:
p = 23 n < ε>.
Здесь р – давление газа, n - концентрация молекул, n = N /V , N - полное число молекул в газе, V - объем газа. <ε> - средняя кинетическая энергия поступательного хаотического теплового движения молекулы.
< ε > = m0 < v2 > , 2
где <v2> - среднее значение квадрата скорости (квадрат средне-квадратичной скорости)..
Зависимость средней кинетической энергии поступательного движения молекулы идеального газа от абсолютной температуры даётся выражением
<ε>= 32 kT ,
где k = 1,38 10–23Дж/К - постоянная Больцмана, Т = t + 273 - абсолютная температура.. Именно это соотношение определяет физический смысл температуры. Температура газа пропорциональна средней кинетической энергии поступательного движения молекул.
Зависимость давления идеального газа от концентрации его молекул и температуры определяется из записанных выше соотношений как:
2

p = nkT
Это выражение есть одна из форм уравнения состояния идеального газа Клапейрона-Менделеева.
Средняя квадратичная скорость молекул газа:
< v2 > = vср.кв = |
3kT |
= |
3RT |
. |
|
|
|||
|
m0 |
μ |
Здесь R = kNA = 8,31 Дж/(моль К) - универсальная газовая постоянная. Общепринятая форма уравнения состояния идеального газа:
pV = mμ RT .
Уравнение изотермического процесса (закон Бойля-Мариотта):
pV=const при Т=const и m=const.
Для двух состояний газа:
p1V1 = p2V2 .
Уравнение изобарного процесса (закон Гей-Люссака):
VT = const при m=const и р=const.
Для двух состояний газа:
V1 = V2 .
T1 T2
Уравнение изохорного процесса (закон Шарля):
Tp = const при m=const и V=const.
Для двух состояний газа:
p1 = p2 . T1 T2
Давление газовой смеси есть сумма парциальных давлений отдельных составляющих смеси (закон Дальтона):
3

p = ∑pi .
Важно то, что для каждого парциального давления отдельной компоненты газовой смеси справедливо уравнение Клапейрона-Мендлеева:
piV = mi RT ,
μi
где pi , mi и μi - парциальное давление, масса и молярная масса i - ой газовой компоненты.
Вопросы для самоконтроля
1.Сформулируйте основное положение молекулярно-кинетической теории
газов.
2.Запишите основное уравнение молекулярно-кинетической теории газов.
А) p = nkT, Б) p = 23 n <ε > , В) <ε>= 32 kT . Выберите правильный ответ.
3. Что такое идеальный газ, и чем он отличается от реального газа?
А) Газ идеальный, если он подчиняется уравнению Клапейрона-Менделеева. Б) Газ идеальный, если он находится при нормальных условиях.
В) Газ идеальный, если в этом газе величина потенциальной энергии взаимодействия между молекулами значительно меньше величины кинетической энергии хаотичского теплового движения молекул.
Выберите неправильный ответ.
4. Какие величины полностью характеризуют состояние идеального газа?
А) Давление P , температура T и число молей ν . Б) Давление P , объём V и число молей ν .
4

В) Число молекул N , и средняя кинетическая энергия поступательного
движения молекул <ε>= 32 kT .
Выберите неправильный ответ.
5. Как зависит от температуры средняя кинетическая энергия поступательного движения молекул газа?
А) <ε> T , Б) <ε> T 2 , В) <ε> T . Выберите правильный ответ.
6. Почему концентрация молекул n всех идеальных газов одна и та же при одинаковых давлениях и температурах?
А) Это следствие уравнения p = nkT.
Б) Это вытекает из уравнения состояния идеального газа КлапейронаМенделеева.
В) Это следствие формулы n = N /V , где N и V - полное число молекул в газе
иего объём. Выберите неправильный ответ.
7.Что такое средняя квадратичная скорость молекул газа? Как она зависит от температуры T и массы молекулы m0 ?
А) |
vср.кв |
|
|
T |
. |
||||
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
m |
||||
|
|
|
|
|
|
0 |
|
||
Б) |
vср.кв |
|
|
T |
. |
||||
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
m |
|||||
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
В) |
vср.кв |
|
T |
|
|
. Выберите правильный ответ. |
|||
|
m |
|
|
||||||
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
8. Запишите уравнение состояния идеального газа Клапейрона-Менделеева.
5
А) p = nkT, Б) p = |
2 n <ε > , В) |
pV = m RT Выберите неправильный ответ. |
|
3 |
μ |
9.Дайте определение законов Бойля-Мариотта, Гей-Люссака и Шарля.
10.Сформулируйте закон Дальтона.
Примеры решения задач
Пример 1. С помощью периодической системы Менделеева определить молярную массу углекислого газа CO2 .
Р е ш е н и е. Найдём в периодической системе Менделеева атомные веса углерода ( Ac =12 ) и кислорода ( Ao =16 ). Складывая
Ac +2Ao =12 +2 16 = 44 ,
окончательно получим μCO2 = 44г / моль.
Пример 2. Доказать, что выражения pV = mμ RT и p = nkT уравнения состояния идеального газа эквивалентны.
Р е ш е н и е. Подставим во второе уравнение выражение n = N /V , получим pV = NkT . Теперь поделим и умножим правую часть полученного выражения на
число Авогадро. Получим pV = |
N |
NAkT . Учитывая, что |
N |
= |
m |
, а NAk = R , |
|
NA |
|
||||
|
NA |
|
μ |
|
приходим к первому уравнению.
Пример 3. Найти число атомов N в алюминиевом предмете массой m =135г . Молярная масса алюминия μAl = 27г / моль.
Р е ш е н и е. Найдём число молей алюминия в этом предмете:
6

ν= m .
μAl
Умножая эту величину на число Авогадро NA и подставляя численные значения получим
N= mNA = 3 1024 .
μAl
Пример 4. Определить среднюю квадратичную скорость vср.кв. молекул идеального газа, плотность которого при давлении р = 25 кПа составляет
ρ= 0,3 кг/м3.
Ре ш е н и е. Согласно основному уравнению молекулярно-кинетической теории идеальных газов
|
|
|
|
p = |
2 |
n < ε>, |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
где средняя энергия |
поступательного |
движения молекул <ε> = |
m < v2 |
> |
, а n - |
|||||||||
0 |
|
|||||||||||||
2 |
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
концентрация молекул. Здесь m0 - масса одной молекулы газа. |
|
|
|
|||||||||||
Следовательно, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
p = |
2 |
n |
m < v2 > |
= |
1 |
nm |
< v2 |
>. |
|
|
|
|||
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
3 |
|
|
2 |
|
|
|
3 |
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Учитывая то, что nm0 = ρ, получим:
|
|
|
p = 1 |
|
ρ < v2 > , |
|
|||
|
|
|
3 |
|
|
|
|||
откуда следует: |
|
|
|
|
|
|
|
||
v |
ср.кв. |
= < v2 > = |
|
3p |
|
= |
3 25 103 Па |
= 500 м/с. |
|
|
ρ |
0,3 кг/м3 |
|||||||
|
|
|
|
|
|
||||
Пример |
5. Каков |
|
может быть наименьший объем баллона, вмещающего |
||||||
m = 6,4 кг кислорода, |
если его стенки при температуре Т = 293 К выдерживают |
давление в рm = 1,6 107 Па? Молярная масса кислорода μ = 0,032 кг/моль.
7
Р е ш е н и е. Запишем уравнение состояния идеального газа:
|
|
|
|
|
|
pV = |
m |
RT . |
|
|
|
|
|
|
|
μ |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Наименьший |
объем Vm |
соответствует максимально возможному давлению |
|||||||
р = рm. Следовательно, |
|
|
|
|
|||||
V |
= |
mRT |
= |
6,4 кг |
Дж (моль К8,)31293 /К |
≈ 3 10−2 м3. |
|||
|
|
|
|
|
|||||
m |
|
μpm |
0,032 кг/моль 1,6 107 Па |
|
Пример 6. Температура атмосферы Солнца Т = 6000 К, а концентрация атомов n = 1021 м–3. Считая, что атмосфера состоит в основном из атомарного водорода,
молярная масса которого μ = 0,001 кг/моль, определить давление р и плотность атмосферы ρ Солнца.
Ре ш е н и е. Искомое давление равно
р= nkT = 1021 м–3 1,38 10–23 Дж моль–-1 К–1 6000 К = 82,8 Па.
Плотность атмосферы равна |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
ρ = n m0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Здесь масса одной молекулы атомарного водорода |
m = |
μ |
, |
где N |
A |
- число |
||||||
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
0 |
N A |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Авогадро. Следовательно, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
nμ |
1021 м−3 0,001 кг моль-1 |
|
–6 |
3 |
|
|
|
|
|
|
|
ρ = |
|
= |
|
= 1,7 10 |
|
кг/м . |
|
|
|
|
|
|
N A |
6 1023 моль−1 |
|
|
|
|
|
|
|
Пример 7. В двух одинаковых сосудах, соединенных трубкой, |
объемами |
||
V = 1 м3, находится воздух при нормальных условиях ( t |
0 |
= 0 C, p =105 |
Па). Какая |
|
0 |
|
масса m воздуха перейдет из одного сосуда в другой, если в одном из сосудов температуру установить равной t1 =150 C , а температуру другого сосуда оставить прежней? Молярная масса воздуха μ = 29 г/моль.
Р е ш е н и е. Запишем для начального состояния уравнение состояния газа в сосудах:
8
PV = |
m0 |
RT , |
|
μ |
|||
0 |
0 |
здесь m0 - масса воздуха в каждом сосуде, T0 = t0 +273 . Для конечного состояния это уравнение для первого сосуда имеет вид:
PV = |
m1 |
RT , |
|||
μ |
|||||
1 |
|
1 |
|||
и для второго сосуда |
|
|
|
||
PV = |
m2 |
|
RT , |
||
|
|||||
2 |
|
μ |
0 |
где m1 и m2 - соответственно массы воздуха в первом и втором сосудах, а P1 и P2 -
давления воздуха в них, T1 = t1 +273 .
Используя равенства P1 = P2 |
и m1 +m2 = 2m0 и решая полученную систему |
|||||||
уравнений, получим |
|
|
|
|
|
|
||
m = m2 −m0 = |
|
PV μ(t −t |
) |
≈ 0, 28кг. |
||||
|
0 |
1 |
0 |
|
||||
R(t0 |
+273)(t1 |
+t0 |
+546) |
|||||
|
|
|
||||||
Пример 8. Некоторое количество идеального газа объемом V0 находится под |
||||||||
давлением р0. Если объем газа уменьшить на |
V1 = 5 л, то его давление увеличится |
|||||||
на р1 = 105 Па. Если же объем увеличить на |
V2 = 10 л, то давление уменьшится на |
|||||||
р2 = 5 104 Па. Определить |
р0 |
и |
V0, считая |
процесс изменения состояния газа |
||||
изотермическим. |
|
|
|
|
|
|
|
Р е ш е н и е. Так как процесс происходит при постоянной температуре, то по закону Бойля-Мариотта произведение давления на объем газа является постоянной величиной для всех состояний:
p0V0 = (p0 + p1 )(V0 − V1 )= (p0 − p2 )(V0 + V2 ).
Из записанного выражения легко получить систему:
V0 p1 − p0 V1 = p1 V1 , |
|
||||||
−V p |
2 |
+ p V |
= |
p V . |
|||
|
0 |
0 |
2 |
|
2 |
2 |
Решая которую, получим:
p = p1 p2 ( V1 + V2 ) |
=105 |
Па ; V |
= V1 V2 ( p1 + p2 ) |
= 10 л. |
||||||
0 |
p1 |
V2 − p2 |
V1 |
|
0 |
p1 |
V2 − p2 |
V1 |
|
|
|
|
|
|
|
9

Пример 9. Определить плотность смеси, содержащей m1=4г водорода и m2=32г
кислорода при температуре t = 7°С и общем давлении р = 105 Па.
Р е ш е н и е. Запишем уравнения состояния для каждого из газов:
p1V = m1 RT ,
μ1
p2V = m2 RT ,
μ2
Сложив почленно эти уравнения, из закона Дальтона р = р1 + р2 получим:
|
|
m1 |
|
m2 |
|
|
|
|
pV =(p1 |
+ p2 )V = |
+ |
|
RT . |
(1) |
|||
μ1 |
μ2 |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|||
Здесь V - объем смеси |
газов, |
μ1 = 2 г/моль |
- молярная масса водорода, |
μ2 = 32 г/моль - молярная масса кислорода. Т = t + 273 - абсолютная температура. Найдем объем из уравнения (1):
|
RT |
|
|
|
m2 |
|
|
V = |
m1 |
+ |
|
||||
|
|
|
|
|
. |
||
p |
μ |
μ |
2 |
||||
|
|
|
1 |
|
|
|
По определению искомая плотность равна:
ρ = |
m1 + m2 |
= |
(m1 + m2 ) p |
|
≈ 0,51 кг/м3. |
||||
V |
|
|
|||||||
|
|
m |
|
m |
|
||||
|
|
|
|
1 |
+ |
|
2 |
|
|
|
|
|
μ |
μ |
|
|
|||
|
|
|
RT |
2 |
|
|
|||
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
Пример 10. Идеальный газ в количестве ν = 4 моля переводится из состояния с
p |
|
объемом V |
1 |
= 8 л и давлением |
p =1,5 106 Па в состояние с |
||
|
|
|
|
1 |
|||
1 |
|
объемом V |
|
= 30 л и давлением p = 4 105 Па так, как |
|||
p1 |
|
2 |
|||||
|
|
|
|
|
2 |
||
p2 |
2 |
показано на рисунке. Какой максимальной температуры Tm |
|||||
достигает газ в этом процессе? |
|
||||||
V1 |
V2 V |
|
|||||
Р е ш е н и е. Зависимость давления от объема в данном |
|||||||
|
|
процессе является линейной, поэтому аналитически она описывается уравнением p = −aV +b, где постоянные a и b определяются из уравнений:
p |
= −aV |
+b; |
(1) |
1 |
1 |
|
|
p2 = −aV2 +b. |
|
10