Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Физика, элементарные определения и формулы / 4_Молекулярная физика и термодинамика

.pdf
Скачиваний:
75
Добавлен:
05.06.2015
Размер:
410.59 Кб
Скачать

4. Молекулярная физика и термодинамика

Основы молекулярно-кинетической теории идеального газа. Уравнение состояния идеального газа

Основное положение молекулярно-кинетической теории газов: Все тела состоят из атомов и молекул, которые находятся в состоянии беспрерывного хаотического теплового движения.

Главное, что характеризует атомы и молекулы это то, что их очень много, и они очень маленькие. Например, в одном кубическом сантиметре воздуха при нормальных условиях (t = 00 C, p =1атм =105 Па) содержится N 1019 молекул. Если в кристаллическом твёрдом теле оценить размеры кубика, в котором находится один атом, то ребро этого кубика будет иметь размер d 2...4 1010 м. Именно такой размер и имеют диаметры большинства атомов и молекул.

Количество вещества в молекулярной физике принято измерять в молях. Моль - это количество вещества, в котором содержится столько же молекул или атомов, сколько атомов содержится в углероде массой 0,012 кг. Число атомов или молекул в одном моле вещества даётся величиной, называемой постоянной Авогадро NA

NA=6,02 1023 моль–1.

Молярная масса вещества или масса вещества, взятого в количестве одного моля, при этом оказывается равной:

μ = m0NA ,

здесь m0 - масса одной молекулы.

Количество молей, содержащихся в m кг вещества:

ν = mμ .

1

В молекулярной физике при рассмотрении различных веществ широко используются модели, т.е. когда то или иное вещество приближённо относится к определённому классу. Например, вещество считается идеальным газом или абсолютно твёрдым кристаллическим телом. В частности, идеальный газ - это такой газ, в котором можно пренебречь потенциальной энергией взаимодействия молекул друг с другом по сравнению с их кинетической энергией хаотического теплового движения. Это можно сделать во многих случаях потому, что среднее расстояние между молекулами в газах при не очень низких температурах и не слишком высоких давлениях оказывается достаточно большим, а силы взаимодействия между молекулами быстро спадают с увеличением расстояния между ними.

Основное уравнение молекулярно-кинетической теории идеального газа:

p = 23 n < ε>.

Здесь р – давление газа, n - концентрация молекул, n = N /V , N - полное число молекул в газе, V - объем газа. <ε> - средняя кинетическая энергия поступательного хаотического теплового движения молекулы.

< ε > = m0 < v2 > , 2

где <v2> - среднее значение квадрата скорости (квадрат средне-квадратичной скорости)..

Зависимость средней кинетической энергии поступательного движения молекулы идеального газа от абсолютной температуры даётся выражением

<ε>= 32 kT ,

где k = 1,38 10–23Дж/К - постоянная Больцмана, Т = t + 273 - абсолютная температура.. Именно это соотношение определяет физический смысл температуры. Температура газа пропорциональна средней кинетической энергии поступательного движения молекул.

Зависимость давления идеального газа от концентрации его молекул и температуры определяется из записанных выше соотношений как:

2

p = nkT

Это выражение есть одна из форм уравнения состояния идеального газа Клапейрона-Менделеева.

Средняя квадратичная скорость молекул газа:

< v2 > = vср.кв =

3kT

=

3RT

.

 

 

 

m0

μ

Здесь R = kNA = 8,31 Дж/(моль К) - универсальная газовая постоянная. Общепринятая форма уравнения состояния идеального газа:

pV = mμ RT .

Уравнение изотермического процесса (закон Бойля-Мариотта):

pV=const при Т=const и m=const.

Для двух состояний газа:

p1V1 = p2V2 .

Уравнение изобарного процесса (закон Гей-Люссака):

VT = const при m=const и р=const.

Для двух состояний газа:

V1 = V2 .

T1 T2

Уравнение изохорного процесса (закон Шарля):

Tp = const при m=const и V=const.

Для двух состояний газа:

p1 = p2 . T1 T2

Давление газовой смеси есть сумма парциальных давлений отдельных составляющих смеси (закон Дальтона):

3

p = pi .

Важно то, что для каждого парциального давления отдельной компоненты газовой смеси справедливо уравнение Клапейрона-Мендлеева:

piV = mi RT ,

μi

где pi , mi и μi - парциальное давление, масса и молярная масса i - ой газовой компоненты.

Вопросы для самоконтроля

1.Сформулируйте основное положение молекулярно-кинетической теории

газов.

2.Запишите основное уравнение молекулярно-кинетической теории газов.

А) p = nkT, Б) p = 23 n <ε > , В) <ε>= 32 kT . Выберите правильный ответ.

3. Что такое идеальный газ, и чем он отличается от реального газа?

А) Газ идеальный, если он подчиняется уравнению Клапейрона-Менделеева. Б) Газ идеальный, если он находится при нормальных условиях.

В) Газ идеальный, если в этом газе величина потенциальной энергии взаимодействия между молекулами значительно меньше величины кинетической энергии хаотичского теплового движения молекул.

Выберите неправильный ответ.

4. Какие величины полностью характеризуют состояние идеального газа?

А) Давление P , температура T и число молей ν . Б) Давление P , объём V и число молей ν .

4

В) Число молекул N , и средняя кинетическая энергия поступательного

движения молекул <ε>= 32 kT .

Выберите неправильный ответ.

5. Как зависит от температуры средняя кинетическая энергия поступательного движения молекул газа?

А) <ε> T , Б) <ε> T 2 , В) <ε> T . Выберите правильный ответ.

6. Почему концентрация молекул n всех идеальных газов одна и та же при одинаковых давлениях и температурах?

А) Это следствие уравнения p = nkT.

Б) Это вытекает из уравнения состояния идеального газа КлапейронаМенделеева.

В) Это следствие формулы n = N /V , где N и V - полное число молекул в газе

иего объём. Выберите неправильный ответ.

7.Что такое средняя квадратичная скорость молекул газа? Как она зависит от температуры T и массы молекулы m0 ?

А)

vср.кв

 

 

T

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

m

 

 

 

 

 

 

0

 

Б)

vср.кв

 

 

T

.

 

 

 

 

 

 

 

 

m

 

 

 

 

 

 

0

 

 

В)

vср.кв

 

T

 

 

. Выберите правильный ответ.

 

m

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

8. Запишите уравнение состояния идеального газа Клапейрона-Менделеева.

5

А) p = nkT, Б) p =

2 n <ε > , В)

pV = m RT Выберите неправильный ответ.

 

3

μ

9.Дайте определение законов Бойля-Мариотта, Гей-Люссака и Шарля.

10.Сформулируйте закон Дальтона.

Примеры решения задач

Пример 1. С помощью периодической системы Менделеева определить молярную массу углекислого газа CO2 .

Р е ш е н и е. Найдём в периодической системе Менделеева атомные веса углерода ( Ac =12 ) и кислорода ( Ao =16 ). Складывая

Ac +2Ao =12 +2 16 = 44 ,

окончательно получим μCO2 = 44г / моль.

Пример 2. Доказать, что выражения pV = mμ RT и p = nkT уравнения состояния идеального газа эквивалентны.

Р е ш е н и е. Подставим во второе уравнение выражение n = N /V , получим pV = NkT . Теперь поделим и умножим правую часть полученного выражения на

число Авогадро. Получим pV =

N

NAkT . Учитывая, что

N

=

m

, а NAk = R ,

 

NA

 

 

NA

 

μ

 

приходим к первому уравнению.

Пример 3. Найти число атомов N в алюминиевом предмете массой m =135г . Молярная масса алюминия μAl = 27г / моль.

Р е ш е н и е. Найдём число молей алюминия в этом предмете:

6

ν= m .

μAl

Умножая эту величину на число Авогадро NA и подставляя численные значения получим

N= mNA = 3 1024 .

μAl

Пример 4. Определить среднюю квадратичную скорость vср.кв. молекул идеального газа, плотность которого при давлении р = 25 кПа составляет

ρ= 0,3 кг/м3.

Ре ш е н и е. Согласно основному уравнению молекулярно-кинетической теории идеальных газов

 

 

 

 

p =

2

n < ε>,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

где средняя энергия

поступательного

движения молекул <ε> =

m < v2

>

, а n -

0

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

концентрация молекул. Здесь m0 - масса одной молекулы газа.

 

 

 

Следовательно,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

p =

2

n

m < v2 >

=

1

nm

< v2

>.

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

2

 

 

 

3

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Учитывая то, что nm0 = ρ, получим:

 

 

 

p = 1

 

ρ < v2 > ,

 

 

 

 

3

 

 

 

откуда следует:

 

 

 

 

 

 

 

v

ср.кв.

= < v2 > =

 

3p

 

=

3 25 103 Па

= 500 м/с.

 

ρ

0,3 кг/м3

 

 

 

 

 

 

Пример

5. Каков

 

может быть наименьший объем баллона, вмещающего

m = 6,4 кг кислорода,

если его стенки при температуре Т = 293 К выдерживают

давление в рm = 1,6 107 Па? Молярная масса кислорода μ = 0,032 кг/моль.

7

Р е ш е н и е. Запишем уравнение состояния идеального газа:

 

 

 

 

 

 

pV =

m

RT .

 

 

 

 

 

 

 

μ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Наименьший

объем Vm

соответствует максимально возможному давлению

р = рm. Следовательно,

 

 

 

 

V

=

mRT

=

6,4 кг

Дж (моль К8,)31293 /К

3 102 м3.

 

 

 

 

 

m

 

μpm

0,032 кг/моль 1,6 107 Па

 

Пример 6. Температура атмосферы Солнца Т = 6000 К, а концентрация атомов n = 1021 м–3. Считая, что атмосфера состоит в основном из атомарного водорода,

молярная масса которого μ = 0,001 кг/моль, определить давление р и плотность атмосферы ρ Солнца.

Ре ш е н и е. Искомое давление равно

р= nkT = 1021 м–3 1,38 10–23 Дж моль–-1 К–1 6000 К = 82,8 Па.

Плотность атмосферы равна

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ρ = n m0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Здесь масса одной молекулы атомарного водорода

m =

μ

,

где N

A

- число

 

 

 

 

 

 

 

 

0

N A

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Авогадро. Следовательно,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

nμ

1021 м3 0,001 кг моль-1

 

–6

3

 

 

 

 

 

 

ρ =

 

=

 

= 1,7 10

 

кг/м .

 

 

 

 

 

 

N A

6 1023 моль1

 

 

 

 

 

 

 

Пример 7. В двух одинаковых сосудах, соединенных трубкой,

объемами

V = 1 м3, находится воздух при нормальных условиях ( t

0

= 0 C, p =105

Па). Какая

 

0

 

масса m воздуха перейдет из одного сосуда в другой, если в одном из сосудов температуру установить равной t1 =150 C , а температуру другого сосуда оставить прежней? Молярная масса воздуха μ = 29 г/моль.

Р е ш е н и е. Запишем для начального состояния уравнение состояния газа в сосудах:

8

PV =

m0

RT ,

μ

0

0

здесь m0 - масса воздуха в каждом сосуде, T0 = t0 +273 . Для конечного состояния это уравнение для первого сосуда имеет вид:

PV =

m1

RT ,

μ

1

 

1

и для второго сосуда

 

 

 

PV =

m2

 

RT ,

 

2

 

μ

0

где m1 и m2 - соответственно массы воздуха в первом и втором сосудах, а P1 и P2 -

давления воздуха в них, T1 = t1 +273 .

Используя равенства P1 = P2

и m1 +m2 = 2m0 и решая полученную систему

уравнений, получим

 

 

 

 

 

 

m = m2 m0 =

 

PV μ(t t

)

0, 28кг.

 

0

1

0

 

R(t0

+273)(t1

+t0

+546)

 

 

 

Пример 8. Некоторое количество идеального газа объемом V0 находится под

давлением р0. Если объем газа уменьшить на

V1 = 5 л, то его давление увеличится

на р1 = 105 Па. Если же объем увеличить на

V2 = 10 л, то давление уменьшится на

р2 = 5 104 Па. Определить

р0

и

V0, считая

процесс изменения состояния газа

изотермическим.

 

 

 

 

 

 

 

Р е ш е н и е. Так как процесс происходит при постоянной температуре, то по закону Бойля-Мариотта произведение давления на объем газа является постоянной величиной для всех состояний:

p0V0 = (p0 + p1 )(V0 V1 )= (p0 p2 )(V0 + V2 ).

Из записанного выражения легко получить систему:

V0 p1 p0 V1 = p1 V1 ,

 

V p

2

+ p V

=

p V .

 

0

0

2

 

2

2

Решая которую, получим:

p = p1 p2 ( V1 + V2 )

=105

Па ; V

= V1 V2 ( p1 + p2 )

= 10 л.

0

p1

V2 p2

V1

 

0

p1

V2 p2

V1

 

 

 

 

 

 

9

Пример 9. Определить плотность смеси, содержащей m1=4г водорода и m2=32г

кислорода при температуре t = 7°С и общем давлении р = 105 Па.

Р е ш е н и е. Запишем уравнения состояния для каждого из газов:

p1V = m1 RT ,

μ1

p2V = m2 RT ,

μ2

Сложив почленно эти уравнения, из закона Дальтона р = р1 + р2 получим:

 

 

m1

 

m2

 

 

 

pV =(p1

+ p2 )V =

+

 

RT .

(1)

μ1

μ2

 

 

 

 

 

 

Здесь V - объем смеси

газов,

μ1 = 2 г/моль

- молярная масса водорода,

μ2 = 32 г/моль - молярная масса кислорода. Т = t + 273 - абсолютная температура. Найдем объем из уравнения (1):

 

RT

 

 

 

m2

 

V =

m1

+

 

 

 

 

 

 

.

p

μ

μ

2

 

 

 

1

 

 

 

По определению искомая плотность равна:

ρ =

m1 + m2

=

(m1 + m2 ) p

 

0,51 кг/м3.

V

 

 

 

 

m

 

m

 

 

 

 

 

1

+

 

2

 

 

 

 

 

μ

μ

 

 

 

 

 

RT

2

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

Пример 10. Идеальный газ в количестве ν = 4 моля переводится из состояния с

p

 

объемом V

1

= 8 л и давлением

p =1,5 106 Па в состояние с

 

 

 

 

1

1

 

объемом V

 

= 30 л и давлением p = 4 105 Па так, как

p1

 

2

 

 

 

 

 

2

p2

2

показано на рисунке. Какой максимальной температуры Tm

достигает газ в этом процессе?

 

V1

V2 V

 

Р е ш е н и е. Зависимость давления от объема в данном

 

 

процессе является линейной, поэтому аналитически она описывается уравнением p = −aV +b, где постоянные a и b определяются из уравнений:

p

= −aV

+b;

(1)

1

1

 

p2 = −aV2 +b.

 

10