17 Оксидирование серебра и его сплавов. Пассивация, чернение. Способы оксидирования на основе серной печени.

Оксидирование серебра применяется для защитной декоративной отделки в некоторых случаях для снижения отражательной способности. Оксидные пленки, имеющие темно – коричневый или черный цвет могут быть получены как химически, так и электро - химически. Наиболее часто серебро чернят в растворе серной печени.

Приготовление:

Сплавляют 1 массовую долю серы с 2 массовыми долями К2CO3, сначала в отдельном сосуде расплавляют серу, добавляют сухой К2CO3, полученный сплав охлаждают и размельчают. Хранить в стеклянном сосуде. Готовить для 1го раза. 2/3 доли серной печени растворяют в 100 Н2О , температура – 60-70º, Т=3-5 мин

Для декоративной обработки серебра и серебряных покрытий применяют 2хкомпонентные растворы:

1) Серная печень 5 г/л

(NH₄)₂CO₃ 10 г/л

2) Серная печень 15 г/л

NH₄Cl 15 г/л

В зависимости от времени цвет от светло - серого до темно - голубого.

Анодная обработка в электролите состава

Na₂S 25-30 г/л

Na₂SO₄ 15-20 г/л

H₂SO₄ 5-10 г/л

ацетон 3-5 г/л

температура – 18-25º плотность тока на аноде 0,1-0,5 А/дм2 U=8-12В Т=3-5 мин

Цвет ближе к черному.

18 Пассивирование серебра. Способы снятия сульфидных пленок со старых серебряных изделий. Химический и механический. Химический и электрохимический способы пассивации серебра. Защита серебра от потускнения путем нанесения бесцветных пленок из оксидов бериллия, титана, тория

Если на поверхности серебра уже образовалась сульфидная пленка, то удалить ее можно либо в растворе цианистого К, либо протиркой тканевым тампоном, смоченным в растворе тиомочевины 80-85 г/л и этилового спирта 5-10 г/л

Состав:

тиомочевина 80-85 г/л

этиловый спирт 5-10г/л

H₂SO₄ 10 г/л

Обработка в горячем растворе Na₂SO₃ 100 г/л

Туда бросают мелкие кусочки алюминия. Алюминий растворяется с выделением водорода.

Al+3H₂O→Al(OH)₃+3H

Ag₂S+2H₂→Ag+H₂S

Механический способ удаления сульфидной пленки

1) Мыльная стружка 40 г

2) (NH₄)₂CO₃ 60г

3) Кизельгур 100 г

4) Кремнистый мел CaSiO₃ 60 г

5) Вода 1л

Пассивация серебра

Химический обработка в растворе K₂Cr₂O₇ 100 Г/Л

или K₂Cr₂O₇ 50г/л и Na₂Cr₂O₇ 50 г/л

Т=15-20 мин, температура – 80-90ºС

В результате обработки 3Ag₂O∙Cr₂O₃ Еще более эффективная защита в растворе K₂Cr₂O₇ 50-150г/л и KCr 50-60 г/л, NH₄OH 15-20 г/л, температура 50-60ºС, Т=30-60 сек

Электрохимический

K₂Cr₂O₇ 100-150 Г/Л

Na₂СO₃ 1-2 г/л

Плотность тока на катоде 4-8А/дм² , температура 18-30º, Т=10-15 мин

После обработки промывка, сушка при 60-80ºС. Пленка теряет воду и становится прочной, эластичной, хорошо защищает от потемнения. На специальную защиту – осаждают бесцветную пленку оксидов бериллия, тория, титана.

Состав раствора:

BeSO₄ 3-4 г/л

H₃BO₃ 3-4 г/л

PH 5,5-5,9 строго!

Плотность тока 5-10А/дм² Т=4-6 мин Свинцовые аноды, полученные пленки оксида бериллия подвергаются т/о 300ºС , пленка теряет воду, становится более устойчивой, толщина 2-4 мкм.

Обработка в ингибиторе коррозии И-1-Е. Его растворяют в спирте, окунают и сушат без промывки.