Глава 21. Химическая переработка ароматических и нафтеновых углеводородов

Ароматические углеводороды – бензол, толуол, этил-, пропил - и бутилбензолы, ксилолы, стирол и другие - широко используются для нефтехимического синтеза; из них наибольшее значение имеет бензол, который по объёму потребления занимает второе место после этиленов. Из бициклических ароматических углеводородов все большее значение приобретает нафталин. Важнейшим источником получения ароматических углеводородов является каталитический реформинг бензиновых и лигроиновых фракций прямой перегонки нефти.

Источником ароматических углеводородов является так- же пиролиз бензиновых, керосино-газойлевых фракций и нефтяных остатков.

Основные промышленные процессы переработки ароматических углеводородов основаны на алкилировании, дегидрировании, сульфировании, окислений, хлорировании (табл. 21.1).

Таблица 21.1

Основные химические продукты, получаемые из аренов

Углеводороды	Основные методы переработки	Важнейшие соединения, и их производные и продукты
Бензол C6H6	Алклирование, дегидрирование, хлорирование, сульфирование, окисление, нитрование	Этилбезол → стирол → полистирол; кумол, из которого получают ацетон и эпоксидные смолы или фенол и бакелит; додецифенол → неионогенные моющие средства; додецилбензол → арилсульфанат; фенол, а из него: нейлон, капролактам, фармацевтические препараты, средства для борьбы с вредителями, моющие средства; гексахлоран; нитробензол; ангидрид малеиновой кислоты→малеиновая кислота
Толуол C6H5CH3	Окисление, нитрование	Бензальдегид (красители, душистые вещества); бензойная кислота (консерванты, лечебные средства); тринитротолуол; сахарин
Ксилолы C6H5(CH3)2	Окисление	Фталевая, изофталевая и терефталевая кислоты
Этилбензол С6H5C2H5	Дегидрирование, окисление, хлорирование	Стирол → полистирол и другие полимеры; ацетофенон → лаковые смолы; стирол; ω-хлорацетофенон

Алкирование. При действии хлористых алкиловых олефинов на ароматические углеводороды или фенолы в присутствии катализаторов получают этил- и изопропилбензол, гексил-, гептил- и октилфенолы, (трет-) бутилфенол, (трет-) амилфенол и другие соединения, широко используемые в промышленности.

Алкилированием бензола полимерами пропена, изододеценом, изопентадеценом получают промежуточные продукты для производства синтетических моющих средств. Катализаторами являются AlCl₃,HF,H₂SO₄и др. Алкилаты подвергаются сульфированию 20 % серной кислотой. Например, сульфированием додецилбензола получают додецилбензолсульфоновую кислоту, которую нейтрализуютNaOH.

C₁₂H₂₅C₆H₅→ C₁₂H₂₅C₆H₄-SO₃H→C₁₂H₂₅-C₆H₄-SO₃Na.

Дегидрирование.Каталитическим дегидрированием этилбензола получают стирол.

Окисление.При окислении на катализаторах ароматических углеводородов получают ангидриды и кислоты. Например, из бензола - ангидрид малеиновой кислоты, изо-ксилола – ангидрид фталевой кислоты, изм-ксилола – изофталевую кислоту, изn-ксилола – терефталевую кислоту.

Химическая переработка нафтеновых углеводородов. Из нафтеновых углеводородов промышленное значение получил только циклогексан, применяемый в качестве растворителя и перерабатываемый в капролактам. Его выделяют ректификацией продуктов прямой перегонки нефти или гидрированием бензола. Важнейшей областью использования нафтенов является превращение их в ароматические углеводороды путём каталитического риформинга.