
- •Раздел I. Общие сведения о нефти
- •1.2. Неорганическая концепция
- •Глава 2. Общие свойства нефтей
- •2.1. Физические свойства
- •2.2. Классификация нефтей
- •2.3. Химические элементы и соединения в нефтях
- •2.3.1. Углеводородные соединения
- •2.3.2. Гетеросоединения
- •2.4. Производные нефтей
- •Глава 3. Природный и попутный нефтяной газы
- •Раздел II. Химия нефти
- •Глава 4. Общая характеристика органичесеих соединений и органических химических реакций
- •4.1. Классификация органических соединений
- •4.2. Изомерия органических соединений
- •4.3. Классификация органических реакций
- •Глава 5. Предельные углеводороды
- •5.1. Алканы (парафины)
- •5.2. Циклоалканы (нафтены)
- •Глава 6. Непредельные углеводороды (алкены)
- •Глава 7. Ароматические углеводороды (арены)
- •7.1. Бензол и его производные
- •7.2. Кислородсодержащие органические соединения. Фенолы
- •Глава 8. Органические соединения, содержащие серу и азот
- •8.1. Меркаптаны (тиоспирты, тиолы)
- •8.2. Гетероциклы, содержащие серу и азот
- •Раздел III. Промышленная переработка нефти
- •Глава 9. Подготовка нефти к переработке
- •9.1. Очистка от механических примесей
- •9.2. Стабилизация
- •9.3. Обезвоживание и обессоливание
- •9.3.1. Влияние солей в процессах переработки и использования нефти и нефтепродуктов
- •9.3.2. Эмульсии нефти с водой. Эмульгаторы
- •9.3.3. Основные методы обессоливания нефтей
- •Глава 10. Первичная переработка нефти
- •10.1. Законы д.П. Коновалова
- •10.1.1. Диаграммы состав-температура кипения
- •10.1.2. Дистилляция двойных смесей
- •10. 1. 3. Ректификация
- •10.1.4. Детонационная стойкость бензина
- •Глава 11. Вторичная переработка нефти
- •11.1. Крекинг
- •11.2. Риформинг
- •11.3.Алкилирование
- •Глава 12. Очистка нефтепродуктов
- •12.1. Очистка светлых нефтепродуктов
- •12.2. Очистка масляных фракций
- •Глава 13. Присадки к нефтепродуктам
- •13.1. Присадки к топливам
- •13.2. Присадки к маслам
- •Раздел IV. Физико-химические методы исследования нефтепродуктов
- •Глава 14. Нефтепродукты и их применеие
- •Глава 15. Определение физических свойств нефтепродуктов
- •15.1. Определение вязкости
- •15.2. Определение плотности
- •15.3. Определение фракционного состава
- •15.4. Определение давления паров нефтепродуктов
- •15.5. Определение температуры помутнения
- •15.6. Определение температуры застывания
- •15.7. Определение температуры плавления
- •15.8. Определение температуры вспышки
- •Глава 16. Определение химических свойств нефтепродуктов
- •16.1. Определение содержания серы
- •16.2. Содержание твердого парафина
- •16.3. Определение содержания смол
- •16.4. Определение содержания органических кислот
- •16.5. Определение стабильности бензина
- •16.5.1. Определение индукционного периода бензина
- •16.5.2. Определение йодного числа
- •16.6. Коррозионные свойства топлив и масел
- •Раздел V. Эксплуатационные свойства топлив
- •Глава 17. Оценка эксплуатационных свойств топлив
- •17.1. Прокачиваемость
- •17.2. Текучесть
- •17.3. Испаряемость
- •17.4. Воспламеняемость
- •17.5. Энергоемкость
- •17.6. Устойчивость горения
- •17.7. Склонность к нагарообразованию
- •17.8. Склонность к образованию низкотемпературных отложений
- •Глава 18. Совместимось с конструкционными материалами
- •18.1. Коррозионная активность топлив
- •18.2. Воздействие на резины и герметики
- •18.3. Противоизносные свойства
- •18.4. Охлаждающие свойства
- •18.5. Токсичность реактивных и моторных топлив
- •Раздел VI. Нефтехимия
- •Глава 19. Химическая переработка парафиновых углеводородов
- •Глава 20. Химическая переработка непредельных углеводородов
- •Глава 21. Химическая переработка ароматических и нафтеновых углеводородов
- •Раздел VII. Нефтегазовый комплекс и экология
- •Глава 22. Воздействие продуктов сгорания топлив и горючих газов на атмосферу
- •Глава 23. Воздействие нефти и нефтепродуктов на гидросферу
- •Глава 24. Некоторые способы защиты окружающей среды
- •Раздел I. Общие сведения о нефтях и горючих газах. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .5
- •Глава 16. Определение химических свойств нефтепродуктов.98
- •Раздел V. Эксплуатационные свойства топлив……………………………………………………………..102
- •Глава 17. Оценка эксплуатационных свойств топлив. . . . . . .102
- •Глава 18. Совместимость с конструкционными материала-
10. 1. 3. Ректификация
Метод дробной (фракционной) перегонки в описанной форме является сложным и трудоемким для практического применения в промышленном масштабе. Разделение удается осуществить более успешно, проводя фракционную перегонку в виде непрерывного процесса, в котором операции конденсации и дистилляции отдельных фракций автоматизируются. Такой процесс называется ректификацией,а аппарат, в котором этот процесс осуществляется,ректификационной колонной.
Наиболее характерным типом таких колонн являются тарельчатые колонны. На рис. 10.8 показана схема ректификационной установки, состоящей из трех основных частей: котла 1, снабженного нагревателем 2, ректификационной колонны 3 и конденсатора 4. Ректификационная колонна имеет ряд горизонтальных полок 5, называемыхтарелками. Раствор, подлежащий дистилляции, предварительно подогретый, подается через кран 6 на одну из средних тарелок, заполняет ее и стекает через перелив по трубе 7 на тарелку, расположенную ниже.
На этой тарелке жидкий раствор встречается с поднимающимся вверх паром, который пробулькивает через него, проходя трубки 8, снабженные колпачками, обеспечивающими контакт между паром и жидкостью. При этом часть менее летучего компонента конденсируется из пара в жидкость, а часть более летучего компонента переходит из жидкости в пар. В результате пар, проходящий через трубку 8 на расположенную выше тарелку, оказывается обогащенным более летучим компонентом по сравнению с паром, поступающим с нижних тарелок, а жидкость, стекающая на расположенную ниже тарелку
Рис. 10.8. Схема ректификационной установки:
1 – котел; 2 – нагреватель; 3 – ректификационная колонна; 4 – конденсатор; 5 – тарелки; 6 – кран питания колонны; 7 – переливы для стекающей жидкости; 8 – трубки с колпачками для поднимающегося пара; 9 – кран; 10 – подача флегмы; 11 – спуск конденсата
через трубку 7, обогащена менее летучим компонентом по сравнению с жидкостью, поступающей с тарелки, расположенной выше.
Этот процесс повторяется на каждой тарелке и в результате при применении колонны с достаточным числом тарелок и правильной регулировке режима работы колонны из верхней части ее выходят пары, представляющие собой практически чистый более летучий компонент, а жидкость, стекающая в котел, – практически чистый менее летучий компонент.
Поступающие в конденсатор 4 пары более летучего компонента конденсируются, причем часть конденсата (флегма) подается через трубу 10 на верхнюю тарелку колонны для обеспечения нормальной работы верхней части ее, а остальная часть через трубу 11 поступает в сборник.
Аналогично действует ректификационная колонна в случае первичной переработки нефти. Так как нефть состоит из смеси различных углеводородов, то она не имеет определенной точки кипения. Поэтому в процессе ректификации происходит разделение ее на отдельные фракции с близкими температурами кипения. Высота ректификационной колонны достигает 40 м, а количество тарелок, разделенных на секции, составляет от 30 до 40. Схема процесса перегонки нефти при атмосферном давлении представлена на рис. 10.9.
Установка состоит из трубчатой печи для нагрева нефти и ректификационной колонны для разделения нефти на отдельные продукты.
Рис. 10.9. Схема установки для непрерывной перегонки нефти
Трубчатая печь выложена внутри огнеупорным кирпичом, обогревается горящим мазутом, подаваемым при помощи форсунок. По трубопроводу непрерывно подается нефть. Она быстро нагревается до 300-350 0С и в виде смеси жидкости и пара поступает далее в ректификационную колонну. Нагрев нефти выше 4000С может привести к распаду (крекингу) высокомолекулярных углеводородов, входящих в нее. Пары нефти, поступая в колонну, поднимаются вверх и проходят через трубки с колпачками. Постепенно охлаждаясь, они сжижаются на тех или иных тарелках в зависимости от температур кипения.
Углеводороды, менее летучие, сжижаются уже на первых тарелках, образуя соляровое масло (газойль); более летучие углеводороды собираются выше и образуют керосин; еще выше собирается лигроин; наиболее летучие углеводороды выходят в виде паров из колонны и образуют бензин. Часть бензина подается в колонну в виде орошения для охлаждения и конденсации поднимающихся паров.
Жидкая часть нефти, поступающей в колонну, стекает по тарелкам вниз, образуя мазут. Чтобы облегчить испарение летучих углеводородов, задерживающихся в мазуте, снизу подают перегретый пар.
Таким образом, в результате перегонки нефти при атмосферном давлении образуются следующие основные фракции:
бензин (400С – 1800С), состоит из углеводородов С6–С11, применяют как топливо для двигателей внутреннего сгорания, сырье для пиролиза и риформинга; в состав бензиновой фракции входят петролейный эфир (200С-400С) и экстракционный бензин (600С-1200С).
керосин(1800С – 2400С), состоит из углеводородов С10–С14, применяют как авиационно-турбиновое топливо, сырье для крекинга;
газойльилидизельное топливо(2400С – 3600С), состоит из углеводородов С11–С20, применяют как дизельное и котельное топливо, сырье для крекинга;
мазут-остаток атмосферной перегонки нефти, представляющий собой смесь высокомолекулярных углеводородов С20–С40, применяется как топливо в котельных установках.
Мазут подвергают дополнительной переработке для получения нужных продуктов. Чтобы избежать разложения входящих в состав мазута углеводородов, перегонку проводят в вакуумных установках. В этих условиях углеводороды мазута переходят в пар при более низких температурах и также распределяются по фракциям.
Путем вакуумной перегонки мазута получают более высококипящие фракции: вакуумный тяжелый газойль,который используется как моторное машинное и смазочное масла, и гудрон (остаток), который используют в качестве котельного топлива и сырья для производства битумов (в дорожном строительстве).
Из некоторых сортов нефти получают смесь твердых углеводородов- парафин,используемый в производстве свечей, спичек и др., а также смесь жидких и твердых углеводородов –вазелин,применяемый в парфюмерии и фармации.
На современных НПЗ используют одновременно два вида нефтеперегонки – атмосферную и вакуумную. Такие заводы так и называют атмосферно-вакуумные.
Так как основным моторным топливом является бензин, то следует остановиться на свойствах бензина, в первую очередь на детонационной стойкости бензина.