База нормативной документации: www.complexdoc.ru

Для определения разовой концентрации формальдегида исследуемый воздух аспирируют с расходом 1,5 дм3/мин в течение 30 мин в два последовательно соединенных поглотительных прибора Рыхтера, заполненных 5 см3 поглотительного раствора каждый. Для определения среднесуточной концентрации отбирают шесть разовых проб в один поглотительный прибор.

8. Выполнение измерений

Пробы в поглотительных приборах помещают в водяную баню при 40 °С и выдерживают 30 мин. После охлаждения измеряют оптическую плотность при 412 нм по отношению к нулевому раствору в кюветах с расстоянием между рабочими гранями 10 мм.

Массу формальдегида в пробе определяют с помощью установленной градуировочной характеристики.

9. Вычисление результата измерений

См. п. 5.1.16, формулу (4).

5.3.3.8. Циклогексан, циклогексанол, циклогексанон [ГХ-метод] [54]

Методика предназначена для определения концентрации циклогексана, циклогексанола и циклогексанона в атмосферном воздухе населенных пунктов. Диапазон измеряемых концентраций определяемых веществ, а также значения их максимальной разовой и среднесуточной предельно допустимых концентраций в атмосферном воздухе (ПДКм.р и ПДКс.с) представлены в табл. 5.47.

Таблица 5.47

ПДК и диапазон измеряемых концентраций (мг/м3)

циклогексана, циклогексанола и циклогексанона в атмосферном воздухе

480

База нормативной документации: www.complexdoc.ru

1. Нормы точности измерений

По экспертным оценкам, при определении концентрации циклогексана, циклогексанола и циклогексанона в атмосферном воздухе в диапазонах, указанных в табл. 5.47, погрешность измерения при доверительной вероятности 0,95 не превышает ±25 %.

2. Метод измерения

Определяемые вещества улавливают в трубке, заполненной полисорбом-10, десорбируют их водяным паром в герметичный приемный сосуд и выполняют газохроматографический анализ полученного водного раствора, а также равновесной газовой фазы.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.

481

483

484

1 - накидная гайка; 2 - штуцер; 3 - стекловата; 4 - корпус; 5 - сорбент; 6 - прокладка из силиконовой резины; 7 - прокладка из алюминиевой фольги.

Черт. 5.14

Устройство для термодесорбции парами растворителей

485

База нормативной документации: www.complexdoc.ru

1, 6, 11, 12 - накидная гайка; 2 - штуцер для ввода растворителя с предохранительным клапаном; 3 - трубчатая печь; 4 - пробка испарителя; 5 - испаритель; 7, 10, 13 - штуцер; 8 - змеевик; 9 - сорбционная трубка; 14 - приемный сосуд; 15, 21 - прокладка из вакуумной резины; 17, 18 - прокладка из силиконовой резины; 16 - игла медицинского шприца; 19 - алюминиевая прокладка; 20 - резиновое кольцо.

Черт. 5.15

6. Условия выполнения измерений

См. п. 5.1.14

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: подготовка измерительной аппаратуры, приготовление растворов, установление градуировочной характеристики для циклогексана, установление градуировочных характеристик для циклогексанола и циклогексанона, подготовка сорбционных трубок к отбору проб, отбор проб.

7.2. Подготовка измерительной аппаратуры.

Стеклянную хроматографическую колонку длиной 3 м промывают с помощью водоструйного насоса водой, ацетоном и гексаном, а затем высушивают в токе воздуха.

Вфарфоровую чашку высыпают 7,5 г хроматона N-AW и заливают его 100 см3 раствора полиметилсилоксановой жидкости (см. п. 7.3, перечисление 1). Испаряют толуол в вытяжном шкафу при осторожном перемешивании шпателем полученной суспензии, нагревая ее на водяной бане до тех пор, пока насадка не станет сыпучей. Работу проводить в вытяжном шкафу. Окончательно высушивают насадку при температуре 60 - 70 °С в течение 30 мин. Для наполнения колонки лучше использовать готовую насадку, содержащую 15 % полиметилфенилсиликонового масла или силикона ДС-550 на хроматоне N-AW.

Впромытую колонку со стороны, подключаемой к детектору, вкладывают тампон стекловаты и присоединяют этот конец колонки к водоструйному насосу. Постукивая по колонке, заполняют ее через воронку насадкой и закрепляют ее в колонке вторым тампоном стекловаты. Подготовленную колонку

486

База нормативной документации: www.complexdoc.ru

подключают к испарителю хроматографа и продувают азотом с расходом 30 см3/мин сначала при программировании температуры от 50 до 150 °С со скоростью 2 °С/мин, а затем в изотермическом режиме при 150 °С в течение 5 - 6 ч, после чего колонку охлаждают и присоединяют к детектору.

7.3. Приготовление растворов

1)Раствор полиметилсилоксановой жидкости. 1,8 г полиметилсилоксановой жидкости ПМС-100 растворяют в 100 см3 толуола (или хлороформа).

2)Градуировочный раствор А. В мерную колбу вместимостью 50 см3 заливают 20 - 30 см3 уксусной кислоты и отвешивают в нее 200

-250 мг циклогексана, после чего добавляют уксусной кислоты до метки.

3)Градуировочный раствор Б. В мерную колбу вместимостью 50 см3 заливают 25 - 30 см3 дистиллированной воды и отвешивают в нее по 200 - 250 мг циклогексанола и циклогексанона, после чего добавляют воды до метки.

4)Градуировочный раствор В. 1 см3 градуировочного раствора

Б разбавляют дистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 100 см3.

Срок хранения градуировочных растворов - 1 мес в запаянных стеклянных ампулах.

7.4. Установление градуировочной характеристики для циклогексана. Градуировочную характеристику, выражающую зависимость высоты хроматографического пика циклогексана от его массы в приемном сосуде устанавливают по четырем сериям градуировочных растворов. Каждую серию, состоящую из восьми градуировочных растворов, готовят последовательным разбавлением градуировочного раствора А.

В восемь пронумерованных пробирок П4-10 вместимостью 10 см3 заливают пипеткой по 5 см3 уксусной кислоты. Отбирают пипеткой 5 см3 градуировочного раствора А и переносят его в пробирку № 1. Закрывают пробирку пробкой, перемешивают ее содержимое, после чего 5 см3 раствора 1 переносят в пробирку № 2 и снова перемешивают. Аналогично готовят градуировочные растворы 3 - 8. Для хранения градуировочные растворы 1 - 8 заливают в

487

База нормативной документации: www.complexdoc.ru

стеклянные ампулы по 0,5 см3 и запаивают. Срок хранения растворов - 3 мес в защищенном от света месте.

Концентрацию циклогексана в градуировочном растворе рассчитывают по формуле:

где ρn - концентрация циклогексана, мкг/мм3;

m - навеска циклогексана, мг;

n - номер раствора.

В приемный сосуд вводят с помощью медицинского шприца для туберкулина 0,8 см3 дистиллированной воды. Закрывают сосуд накидной гайкой с прокладкой из вакуумной резины диаметром 10 мм и толщиной 5 - 6 мм, предварительно прокипяченной в воде в течение 30 мин. Переворачивают приемный сосуд так, чтобы жидкая фаза находилась над резиновой прокладкой и изолировала ее от газовой фазы сосуда, и вводят в него микрошприцем МШ-10М через прокладку 10 мм3 градуировочного раствора. Перемешивают содержимое приемного сосуда путем встряхивания, выдерживают его 10 - 15 мин при комнатной температуре, установив вертикально на торец гайки, затем снова перемешивают и анализируют газовую фазу, отбирая ее медицинским шприцем со стеклянным поршнем.

База нормативной документации: www.complexdoc.ru

Время удерживания циклогексана составляет около 3 мин.

Измеряют высоту хроматографического пика циклогексана и приводят ее к одной шкале измерителя тока.

Для установления градуировочной характеристики вычисляют средние значения результатов параллельных измерений для четырех серий градуировочных растворов. Градуировку проверяют один раз в неделю путем анализа одного из градуировочных растворов 1 - 8. Результат измерения не должен отличаться более чем на 5 % от полученного при градуировке. В противном случае градуировку повторяют.

7.5. Установление градуировочных характеристик для циклогексанола и циклогексанона

Градуировочные характеристики, выражающие зависимость высоты хроматографических пиков циклогексанола и циклогексанона от концентрации этих веществ в водном растворе, устанавливают по четырем сериям градуировочных растворов. Каждую серию, состоящую из восьми градуировочных растворов, готовят последовательным двухкратным разбавлением градуировочного раствора Б.

В восемь пронумерованных пробирок П4-10 вместимостью 10 см3 заливают пипеткой по 5 см3 дистиллированной воды. Той же пипеткой отбирают 5 см3 градуировочного раствора В и переносят его в пробирку № 1. Закрывают пробирку пробкой, перемешивают ее содержимое, после чего 5 см3 полученного раствора 1 переносят в пробирку № 2 и снова перемешивают. Аналогично готовят градуировочные растворы 3 - 8. Концентрацию определяемых веществ в градуировочных растворах рассчитывают по формуле:

489

База нормативной документации: www.complexdoc.ru

где ρn - концентрация определяемого вещества в градуировочном растворе, мкг/см3;

m - навеска определяемого вещества, мг;

n - номер раствора.

Микрошприцем МШ-10М отбирают 6 мм3 градуировочного раствора, вводят в испаритель хроматографа и анализируют при

условиях, указанных в п. 7.4, используя шкалу измерителя тока

5×10-12 - 5×10-10 А.

Время удерживания циклогексанола составляет около 11 мин, циклогексанона - около 13 мин.

Измеряют высоты пиков указанных веществ и приводят их к одной шкале измерителя тока.

Для установления градуировочной характеристики вычисляют средние значения результатов параллельных измерений для четырех серий градуировочных растворов.

Градуировку проверяют 1 раз в неделю путем анализа одного из градуировочных растворов 1 - 8. Результат измерения не должен отличаться более чем на 5 % от полученного при градуировке. В противном случае градуировку повторяют.

7.6. Подготовка сорбционных трубок к отбору проб

Сорбционная трубка в собранном виде изображена на черт. 5.14. Корпус 4 сорбционной трубки выполняют из стекла «Пирекс», а накидные гайки 1, штуцера 2 - из латуни или нержавеющей стали. Сорбент (полисорб-10) перед заполнением трубок продувают азотом или водяным паром с расходом 100 - 200 см3/мин при температуре 150 °С в течение 4 ч, а затем при 200 °С - 20 ч. Для закрепления слоя сорбента в трубке используют стекловату.

Герметизируют трубки вложенными в накидные гайки прокладками из силиконовой резины и алюминиевой фольги, вырезанными пробочным сверлом диаметром 10 мм. Трубки нумеруют и обозначают на них направление потока воздуха при отборе пробы. Перед отбором проб каждую из них продувают водяным паром при температуре 175 °С. Подготовленные трубки должны быть использованы для отбора проб и анализа в течение 1 мес.

490

База нормативной документации: www.complexdoc.ru

7.7. Отбор проб

Отвинчивают накидные гайки на концах сорбционной трубки, присоединяют ее к аспиратору в соответствии с обозначенным направлением потока воздуха и пропускают через сорбент 10 дм3 анализируемого воздуха с расходом 0,5 дм3/мин. После отбора пробы вновь герметизируют концы трубки и отправляют ее в лабораторию для анализа.

8. Выполнение измерений

Для десорбции уловленных в сорбционной трубке веществ используют устройство, изображенное на черт. 5.15. Накидные гайки, штуцера и детали испарителя этого устройства изготовляют из латуни или нержавеющей стали. Змеевик 8 представляет собой свернутую в спираль металлическую трубку диаметром 2 мм и длиной 0,5 - 1,0 м. С гайкой 6 и пробкой испарителя 5 его соединяют герметично твердым припоем, например ПСР-45. Таким же способом в отверстии гайки 11 закрепляют иглу 16. Приемный сосуд 14 выполняют из стекла «пирекс».

Десорбцию выполняют следующим образом:

1)С сорбционной трубки 9 снимают герметизирующие заглушки

исоединяют трубку со змеевиком 8 и гайкой 11 согласно черт. 5.15.

2)В приемный сосуд 14 вводят шприцем 0,1 см3 дистиллированной воды и соединяют сосуд с сорбционной трубкой

9.

3)Иглой медицинского шприца, соединенной с вакуумным насосом, прокалывают прокладку 21 и откачивают из сосуда, трубки с сорбентом и испарителя воздух до остаточного давления 0,01 - 0,10 атм, затем иглу вынимают, при этом проколотое ею отверстие перекрывается за счет упругости прокладки.

4)Через ту же прокладку шприцем вместимостью 1 см3 вводят в испаритель 0,7 см3 дистиллированной воды, после чего трубку и испаритель помещают в нагретую до 175 °С печь 3, установленную таким образом, чтобы добавленная в приемный сосуд вода заполнила его суженную шейку. Пары воды проходят через змеевик 8, нагреваются до температуры, близкой к температуре печи, вытесняют десорбирующиеся вещества в приемный сосуд и конденсируются в нем.

491