База нормативной документации: www.complexdoc.ru

хлорамина Б, который связывает и окисляет сероуглерод. Дегазацию использованной посуды и раствора сероуглерода из пятого поглотительного прибора проводят в соответствии с п. 4. 5 см3 полученного раствора сероуглерода достаточно для проведения 20 - 22 измерений.

При использовании одних и тех же партий диэтилдитиокарбамата натрия, фосфорной кислоты и этанола и выдерживании всех условий синтеза растворы сероуглерода, получаемые в разное время, обеспечивают хорошую воспроизводимость результатов измерения концентрации диметиламина. Поэтому проводить проверку градуировочной характеристики достаточно 1 раз в квартал.

5.3.1.3. Амины ароматические: анилин и N-метиланилин [ГХ-метод] [30, 31]

Методика предназначена для определения концентрации анилина, N-метиланилина в атмосферном воздухе населенных пунктов. Диапазон измеряемых концентраций ароматических аминов, а также значения их максимальной разовой и среднесуточной предельно допустимых концентраций в атмосферном воздухе (ПДКм.р и ПДКс.с) представлены в табл. 5.37.

Таблица 5.37

Диапазоны измеряемых концентраций и ПДК ароматических аминов в атмосферном воздухе (мг/м3)

1. Нормы точности измерений

По результатам метрологических исследований, при определении концентрации ароматических аминов в атмосферном воздухе в диапазоне 0,02 - 0,5 мг/м3 погрешность измерений не превышает ±18 % при доверительной вероятности 0,95.

415

База нормативной документации: www.complexdoc.ru

2. Метод измерения

Определяемые вещества абсорбируют пленочным хемосорбентом, элюируют образовавшиеся соли аминов водой, обрабатывают полученный раствор избытком щелочи, экстрагируют амины бензолом и выполняют газохроматографический анализ экстракта.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.

Флаконы пенициллиновые вместимостью

2 см3 с алюминиевыми колпачками и резиновыми пробками

417

База нормативной документации: www.complexdoc.ru

418

7.1. Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: подготовка измерительной аппаратуры, приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка сорбционных трубок, отбор проб.

7.2. Подготовка измерительной аппаратуры. Стеклянную колонку промывают с помощью водоструйного насоса дистиллированной водой, ацетоном, толуолом и заполняют ее

419

База нормативной документации: www.complexdoc.ru

раствором гексаметилдисилоксана (см. п. 7.3, перечисление 1). Этим же раствором обрабатывают стекловату, применяемую для закрепления насадки в колонке. Через 5 - 10 ч раствор удаляют из колонки и высушивают колонку в токе воздуха.

Вфарфоровую чашку высыпают 8 г целита-545 и заливают 60 см3 раствора гидроксида калия (см. п. 7.3, перечисление 2). Этанол испаряют в вытяжном шкафу при осторожном перемешивании шпателем полученной суспензии, нагревая ее на водяной бане или лампой накаливания мощностью 100 Вт до тех пор, пока насадка

не станет сыпучей. Работу необходимо производить в вытяжном шкафу. Затем насадку заливают 60 см3 раствора полиокса-100 (см. п. 7.3, перечисление 3), удаляют хлороформ, так же как этанол, и окончательно высушивают насадку при температуре 80 - 90 °С в течение 30 мин.

Всиланизированную колонку со стороны, подключаемой к детектору, вкладывают тампон силанизированной стекловаты и присоединяют этот конец колонки к водоструйному насосу. Осторожно постукивая по колонке, засыпают в нее через воронку полученную насадку в таком количестве, чтобы участок колонки, входящий в испаритель, остался пустым. Отсоединив заполненную колонку от насоса, вкладывают в нее второй тампон стекловаты и продвигают его до насадки. Подготовленную колонку подключают

киспарителю хроматографа и продувают азотом с расходом 40 см3/мин сначала при программировании температуры от комнатной до 140 °С со скоростью 2 °С/мин, а затем в изотермическом режиме при 140 °С в течение 5 - 10 ч, после чего колонку охлаждают и присоединяют к детектору.

7.3. Приготовление растворов

1)Раствор гексаметилдисилоксана. 5 см3 гексаметилдисилоксана растворяют в 30 см3 толуола.

2)Раствор гидроксида калия. 0,20 - 0,25 г гидроксида калия растворяют в 60 см3 этанола.

3)Раствор полиокса-100. 1,6 г полиокса-100 растворяют в 60 см3 хлороформа.

4)Серная кислота, 15 %-ный раствор. 8,15 см3 концентрированной серной кислоты растворяют в 100 см3 дистиллированной воды.

420

База нормативной документации: www.complexdoc.ru

5)Серная кислота, 1,5 %-ный раствор. Готовят разбавлением 15 %-ного раствора (см. перечисление 4) дистиллированной водой в 10 раз.

6)Гидроксид калия, 30 %-ный раствор. 30 г гидроксида калия растворяют в 70 см3 дистиллированной воды. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде.

7)Градуировочный раствор А. В мерную колбу вместимостью 100 см3 отвешивают по 100 - 150 мг каждого амина, вносят в нее пипеткой 10 см3 15 %-ного раствора серной кислоты (см. перечисление 4), перемешивают содержимое колбы до полного растворения солей аминов и добавляют дистиллированной воды до метки.

8)Градуировочный раствор Б. Готовят разбавлением раствора А

в10 раз 1,5 %-ной серной кислотой (см. перечисление 5) в колбе вместимостью 100 см3.

Срок хранения растворов А и Б не более 20 сут.

7.4. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость высоты хроматографического пика определяемого вещества от его массы в анализируемой пробе, устанавливают по четырем сериям градуировочных растворов. Каждую серию, состоящую из семи градуировочных растворов, готовят последовательным двукратным разбавлением градуировочного раствора Б.

В семь пронумерованных пробирок П4-10 вместимостью 10 см3 пипеткой вносят по 5 см3 1,5 %-ного раствора серной кислоты (см. п. 7.3, перечисление 5). Той же пипеткой отбирают 5 см3 градуировочного раствора Б, переносят его в пробирку № 1. Закрывают пробирку пробкой и перемешивают ее содержимое путем встряхивания, после чего 5 см3 полученного раствора 1 переносят в пробирку № 2. Аналогично последовательным двукратным разбавлением готовят градуировочные растворы 3 - 7. Срок хранения растворов 20 сут.

Концентрацию ароматических аминов в градуировочных растворах рассчитывают по формуле:

421

База нормативной документации: www.complexdoc.ru

где ρn - концентрация определяемого вещества в градуировочном растворе, мкг/см3;

m - масса определяемого вещества, мг;

n - номер раствора.

В пенициллиновый флакон вместимостью 2 см3 заливают 0,2 см3 30 %-ного гидроксида калия (см. п. 7.3, перечисление 6). Пипетками вместимостью 1 см3 во флакон вводят 0,2 см3 бензола, затем 0,7 см3 анализируемого градуировочного раствора солей аминов. Через прокладку из фторопластовой пленки закрывают флакон резиновой пробкой, надевают сверху алюминиевый колпачок и обжимают его прессом. Перемешивают содержимое флакона путем встряхивания, выдерживают его не менее 10 мин при комнатной температуре и анализируют бензольный экстракт при следующих условиях:

Время удерживания диметиланилина составляет около 7 мин, метиланилина - 14 мин, анилина - 16 мин.

Измеряют высоты пиков аминов (при наличии интегратора измеряют площади), приводят их к одной шкале измерителя тока.

Для установления градуировочной характеристики вычисляют средние значения результатов параллельных измерений для

422