База нормативной документации: www.complexdoc.ru

Чистые сорбционные трубки обрабатывают 15 %-ным раствором серной кислоты (см. п. 7.3, перечисление 4) в соответствии с п. 5.1.12, тщательно вытирают снаружи чистой фильтровальной бумагой, закрывают заглушками и упаковывают в полиэтиленовые пакеты. Срок хранения обработанных трубок в герметичной упаковке не более недели.

7.6. Отбор проб

Дли отбора проб трубку устанавливают вертикально, к верхнему пустому концу присоединяют аспиратор и пропускают через слой гранул 100 дм3 анализируемого воздуха с расходом не более 5 дм3/мин. После отбора пробы сорбционную трубку закрывают заглушками, помещают в полиэтиленовый пакет и отправляют в лабораторию для анализа.

8. Выполнение измерений

Трубку с отобранной пробой опускают в пробирку П4-5 вместимостью 5 см3 концом, содержащим стеклянные гранулы, и вводят пипеткой в трубку 1 см3 раствора хлористого аммония концентрацией 160 мкг/см3 (см. п. 7.3, перечисление 7). Прокачивают раствор 4 - 6 раз через слой гранул с помощью резиновой груши, вытесняют его остатки и вынимают трубку из пробирки. Отбирают пипеткой 0,7 см3 полученного раствора и анализируют его аналогично градуировочным растворам. Массу аминов в пробе, взятой на анализ, определяют с помощью установленной градуировочной характеристики.

9. Вычисление результата измерений

См. п. 5.1.16, формулу (4).

5.3.1.2. Амины алифатические: диметиламин [58, 59]

Методика предназначена для определения концентрации диметиламина в атмосферном воздухе населенных пунктов в диапазоне 0,0025 - 0,1 мг/м3 при объеме пробы 300 дм3. Используется для измерения разовых концентраций.

1. Нормы точности измерений

По результатам метрологического исследования, при определении концентрации диметиламина в атмосферном воздухе

405

База нормативной документации: www.complexdoc.ru

в диапазоне 0,0025 - 0,1 мг/м3 суммарная погрешность при доверительной вероятности 0,95 не превышает ±25 %.

2. Метод измерения

Метод основан на поглощении диметиламина из воздуха пленочным сорбентом - раствором борной кислоты в глицерине, нанесенным на твердый инертный носитель. Поглощенный диметиламин растворяют в этиловом спирте, добавляют спиртовые растворы аммиака, ацетата меди, сероуглерода, серную и уксусную кислоты. Содержание диметиламина определяют по интенсивности окраски образовавшегося диметилдитиокарбамата меди.

Определению диметиламина не мешает присутствие в воздухе аммиака, первичных (в 50-кратных количествах) и третичных аминов. Другие вторичные алифатические амины реагируют аналогично диметиламину.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

406

Баня водяная

407

Все работы по приготовлению растворов сероуглерода и анализу проб следует проводить под тягой.

Спиртовые растворы сероуглерода с истекшим сроком хранения, а также лабораторная посуда, использованная для получения растворов сероуглерода путем разложения диэтилдитиокарбамата натрия, обезвреживаются под тягой спиртовым раствором гидроксида натрия и хлорамина Б, приготовленным согласно перечислениям 1, 2 п. 7.2. Затем посуда промывается обычными моющими средствами.

409

База нормативной документации: www.complexdoc.ru

5. Требования к квалификации оператора

См. п. 5.1.4.

6. Условия выполнения измерений

См. п. 5.1.14.

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка сорбционных трубок, отбор проб воздуха.

7.2. Приготовление растворов

1) Спиртовой раствор сероуглерода, содержащий 125 - 130 мг сероуглерода в 1 см3, готовят растворением 1 см3 сероуглерода в 9 см3 этилового спирта. Раствор устойчив в течение 7 сут при хранении в морозильной камере холодильника в хорошо закупоренной темной склянке.

В случае отсутствия сероуглерода его спиртовой раствор получают путем кислотного разложения диэтилдитиокарбамата натрия согласно приложению к данной методике.

2)Раствор для дегазации посуды и реактивов, содержащих сероуглерод. 5 г гидроксида натрия растворяют в 100 см3 этилового спирта и добавляют 0,5 г хлорамина Б. Этиловый спирт может быть заменен н-пропиловым или изопропиловым.

3)Соляная кислота, раствор 0,1 моль/дм3. Готовят из стандарттитра.

4)Серная кислота, раствор 0,005 моль/дм3. Готовят путем разбавления в 10 раз водой раствора концентрацией 0,05 моль/дм3, приготовленного из стандарт-титра.

5)Метиловый красный, 0,1 %-ный спиртовой раствор. Растворяют 50 мг индикатора в 50 см3 этилового спирта.

6)Раствор для обработки сорбционных трубок. Готовят

насыщенный раствор борной кислоты в глицерине, растворяя при перемешивании 25 г кислоты в 100 см3 глицерина. Смесь

410

База нормативной документации: www.complexdoc.ru

выдерживают в течение нескольких часов, после чего раствор сливают в склянку с пришлифованной пробкой.

7)Раствор аммиака в этиловом спирте концентрацией 7 - 10 мг/ см3. 1 см3 25 %-ного водного раствора аммиака смешивают с 9 см3 этилового спирта. Содержание аммиака в полученном растворе

устанавливают титриметрически. Для этого в коническую колбу вместимостью 50 см3 вносят 4 см3 воды, 1 см3 спиртового раствора

аммиака, 1 каплю индикатора - раствора метилового красного и титруют раствором соляной кислоты концентрацией 0,1 моль/дм3 до появления устойчивой розовой окраски. 1 см3 раствора соляной кислоты концентрацией 0,1 моль/дм3 соответствует 1,7 мг аммиака. Если содержание аммиака превышает 10 мг/см3, раствор разбавляют этиловым спиртом до нужной концентрации. Применяют свежеприготовленный раствор.

8)Уксуснокислая медь, 2 %-ный раствор. 1 г ацетата меди растворяют в 50 см3 дистиллированной воды.

9)Раствор уксуснокислой меди в этиловом спирте. 0,5 см3 2 %- ного раствора ацетата меди приливают к 9,5 см3 этилового спирта

иперемешивают. Готовят перед употреблением.

10)Исходный раствор диметиламина для установления

градуировочной характеристики. Готовят из имеющегося в продаже (обычно 30 - 40 %-ного) раствора. 0,5 см3 раствора диметиламина вносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят водой до метки и перемешивают. Концентрацию диметиламина в исходном растворе устанавливают

титриметрически. Для этого в три конические колбы вместимостью 200 см3 вносят по 5,0 см3 полученного раствора диметиламина, приливают по 25 см3 воды, по 2 - 3 капли раствора

метилового красного и титруют раствором серной кислоты концентрацией 0,005 моль/дм3 до появления устойчивой розовой

окраски. По результатам титрования рассчитывают содержание диметиламина в 1 см3 исходного раствора. 1 см3 раствора серной кислоты концентрацией 0,005 моль/дм3 соответствует 0,45 мг диметиламина.

11)Рабочий раствор 1 (ρ = 100 мкг/см3) для установления градуировочной характеристики готовят путем разбавления

исходного раствора диметиламина в этиловом спирте в мерной колбе вместимостью 50 - 100 см3. Раствор устойчив в течение одного рабочего дня.

411

База нормативной документации: www.complexdoc.ru

12)Рабочие растворы диметиламина 2 (ρ = 10 мкг/см3) и 3 (ρ

=5 мкг/см3) для установления градуировочной характеристики готовят перед приготовлением градуировочных растворов путем

разбавления раствора 1 этиловым спиртом в мерных колбах вместимостью 25 - 50 см3.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности от массы диметиламина в анализируемом объеме пробы, устанавливают по растворам для градуировки. Растворы для градуировки готовят в пробирках, для чего в каждую пробирку вносят рабочие растворы 2 и 3, этанол согласно табл. 5.36 и 0,1 см3 раствора для обработки сорбционных трубок.

Таблица 5.36

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении концентрации диметиламина

Затем во все пробирки приливают при перемешивании по 0,1 см3 раствора аммиака, 0,2 см3 раствора сероуглерода и 0,2 см3 раствора ацетата меди. Через 10 мин добавляют по 0,5 см3 концентрированной серной кислоты и 1,2 см3 ледяной уксусной кислоты, перемешивают и измеряют оптическую плотность

412

База нормативной документации: www.complexdoc.ru

окрашенных в желто-зеленый цвет растворов по отношению к воде в кюветах с расстоянием между рабочими гранями 10 мм при длине волны 400 нм. Одновременно анализируют нулевой раствор, содержащий все перечисленные реактивы, кроме диметиламина. Окраска фотометрируемых растворов устойчива в течение 24 ч.

Градуировочную характеристику устанавливают на основании средних значений оптической плотности, вычисленных из результатов измерений 5 серий растворов для градуировки. Проверку градуировочной характеристики следует проводить при каждой смене партии реактивов, но не реже одного раза в квартал.

7.4. Подготовка сорбционных трубок

Чистую сухую трубку устанавливают в пробирку входным отверстием вверх и смачивают слой стеклянных гранул 0,2 см3 абсорбирующего раствора (см. п. 7.2, перечисление 6), который распределяют по поверхности гранул, затягивая воздух в трубку

спомощью груши. Трубки помещают в маркированные пробирки

сполиэтиленовыми пробками и транспортируют к месту отбора проб. Срок хранения подготовленных трубок - 2 недели.

7.5. Отбор проб

Для определения разовых концентраций диметиламина исследуемый воздух с расходом 10 дм3/мин аспирируют в течение 30 мин через сорбционную трубку, подготовленную к отбору проб. При отборе сорбционная трубка, наружные стенки которой защищены полиэтиленовой пленкой, укрепляется в вертикальном положении слоем сорбента вниз. Воздух должен идти снизу вверх.

Срок хранения проб в герметичной упаковке 5 сут. Отбор проб можно проводить в диапазоне температур окружающего воздуха от минус 30 до 30 °С.

8. Выполнение измерений

Сорбционную трубку с пробой устанавливают в пробирку слоем стеклянных гранул вниз. В трубку приливают 4,5 см3 этилового спирта и тщательно перемешивают содержимое пробирки путем прокачивания раствора через сорбент при помощи резиновой груши, надетой на конец трубки. Трубку вынимают, вытесняя грушей остатки раствора в пробирку. Отбирают 3 см3 раствора пробы в пробирку с притертой пробкой, приливают 0,1 см3 раствора аммиака, 0,2 см3 раствора сероуглерода и 0,2 см3

413

База нормативной документации: www.complexdoc.ru

раствора ацетата меди. После добавления каждого реактива раствор перемешивают. Через 10 мин в пробирку прибавляют 0,5 см3 концентрированной серной кислоты и 1,2 см3 уксусной кислоты. Раствор перемешивают и измеряют оптическую плотность относительно воды. Аналогично анализируют нулевую пробу - сорбционную трубку, подготовленную к отбору. Измерения проводят так, как указано в п. 7.3. Массу диметиламина в фотометрируемом объеме раствора пробы находят по градуировочной характеристике.

9. Вычисление результата измерений

См. п. 5.1.16, формулу (4).

Приложение

Получение спиртового раствора сероуглерода

В вытяжном шкафу собирают установку, состоящую из колбы Вюрца вместимостью 200 см3 и пяти поглотительных приборов Рыхтера. Колбу закрывают пробкой, снабженной капельной воронкой с трубкой, доходящей почти до дна колбы, и такой же длины трубкой с зажимом для регулирования расхода воздуха через систему. В колбу помещают 5 г диэтилдитиокарбамата натрия, заполняют первый поглотительный прибор 5 - 7 см3 5 %-ного раствора ацетата кадмия или 20 %-ного раствора ацетата цинка для улавливания следов сероводорода, второй - 5 - 7 см3 концентрированной серной кислоты для улавливания возможного аэрозоля диэтиламина сульфата и осушки газа, третий поглотительный прибор оставляют пустым, а в четвертый и пятый наливают по 5 см3 этилового спирта и помещают их в смесь льда с хлоридом натрия или калия. Выходной отвод последнего поглотителя соединяют через ротаметр с водоструйным насосом или электроаспиратором. Приливают из воронки по каплям концентрированную о-фосфорную кислоту (шлиф крана предварительно смачивают той же кислотой) и аспирируют через систему воздух с расходом 0,1 - 0,2 дм3/мин. Кислоту в количестве 10 см3 прибавляют малыми порциями в течение 20 мин при постоянном протягивании воздуха. Реакцию проводят при нагревании, поместив колбу в водяную баню с температурой 70 - 80 °С. Для анализа используют раствор из четвертого поглотительного прибора. Чтобы предотвратить возможность попадания непоглощенных паров сероуглерода в воздух, перед электроаспиратором или водоструйным насосом устанавливают склянку Дрекселя со спиртовым раствором гидроксида натрия и

414