База нормативной документации: www.complexdoc.ru
см3 буферного раствора, тщательно перемешивают содержимое стакана стеклянной палочкой и измеряют pH раствора.
Одновременно в качестве нулевой пробы анализируют неэкспонированный фильтр из той же партии, которая применялась для отбора проб. Находят разницу между измеренным значением pH нулевой и определяемой пробы. Массу серной кислоты в пробе находят по градуировочной характеристике.
Примечание . При наличии в пробе более 750 мкг серной кислоты пробу разбавляют в 5 раз. Для этого 2 см3 экстракта переносят в другой стакан, добавляют 0,8 см3 этанола (1:1) и 8 см3 буферного раствора. Измеряют pH полученного раствора.
9. Вычисление результата измерений
См. п. 5.1.16, формулу (5).
5.2.8. Цианиды
5.2.8.1. Цианид водорода: отбор проб на пленочный сорбент [10, 45]
Методика1 предназначена для определения концентрации цианида водорода в атмосферном воздухе в диапазоне 0,0025 - 0,1 мг/м3 при объеме пробы воздуха 40 дм3. Используется для измерения разовых и среднесуточных концентраций.
1 Методика аттестована в ГГО. Свидетельство № 17.
1. Нормы точности измерений
При определении концентрации цианида водорода в атмосферном воздухе в диапазоне 0,0025 - 0,1 мг/м3 установленное значение суммарной погрешности при доверительной вероятности 0,95 не превышает ±18 %.
2. Метод измерения
Метод основан на поглощении цианида водорода из воздуха пленочным хемосорбентом и фотометрическом определении по полиметиновому красителю, который образуется при взаимодействии цианида водорода с хлорамином и пиридинбарбитуровым реактивом.
380
База нормативной документации: www.complexdoc.ru
3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы
3.1. При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.
3.2. Средства измерений |
|
||
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр |
|
||
Весы аналитические ВЛА-200 |
по |
||
ГОСТ 24104-80Е |
|
||
Меры |
массы |
по |
|
ГОСТ 7328-82Е |
|
||
Секундомер; класс 3; цена деления секундной |
|
||
шкалы 0,2 |
с |
по |
|
ГОСТ 5072-79Е |
|
||
Барометр-анероид М-67 |
по ТУ |
||
2504-1797-75 |
|
||
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2; |
по |
||
ГОСТ 215-73Е |
|
||
пределы 0 - 55 °С; цена деления 1 °С |
|
||
Электроаспиратор ЭА-1; погрешность ±10 %; |
|
||
Госреестр 5997-77 |
по ТУ |
||
25-11-1414-78 |
|
||
Колбы |
мерные |
по |
|
ГОСТ 1770-74Е |
|
||
2-50-2 |
|
- 2 шт. |
|
2-100-2 |
- 10 шт. |
|
|
2-500-2 |
- 2 шт. |
|
|
2-1000-2 |
- 1 шт. |
|
|
381
База нормативной документации: www.complexdoc.ru
Пипетки |
|
|
по |
ГОСТ 20292-74Е |
|
|
|
4-2-1 |
- 2 шт. |
|
|
4-2-2 |
- 4 шт. |
|
|
6-2-5 |
- 5 шт. |
|
|
6-2-10 |
- 2 шт. |
|
|
3.3. Вспомогательные устройства |
|
||
Плитка электрическая (бытовая) |
|
||
Спиртовка лабораторная |
по ТУ |
||
42-1441-62 |
|
|
|
Водяная баня |
|
|
|
Стаканы термостойкие |
по |
||
ГОСТ 25336-82 |
|
|
|
В-1-600ТС |
|
- 2 шт. |
|
Н-1-1000ТС |
- 2 шт. |
|
|
Н-1-400ТС |
|
- 3 шт. |
|
Н-1-100ТС |
|
- 10 шт. |
|
Сорбционные трубки СТ 112 |
по ТУ |
||
25-1110.039-82 |
|
|
|
(маркировка 1) |
|
|
|
3.4. Материалы |
|
|
|
Фильтровальная бумага |
по ТУ |
||
6.09-1678-77 |
|
|
|
Батист
Марля Шланг медицинский резиновый диаметром 7 мм
382
База нормативной документации: www.complexdoc.ru
Пакеты полиэтиленовые или полиэтиленовая пленка для
упаковки сорбционных трубок |
|
|
3.5. Реактивы |
|
|
Аммония роданид, стандарт-титр |
по ТУ |
|
6.09.2504-72 |
|
|
Железа (III) хлорид, х. ч. |
по |
|
ГОСТ 4147-74 |
|
|
Калия гидроксид, х. ч. |
по |
|
ГОСТ 6-01-301-74 |
|
|
Кислота барбитуровая, ч |
по ТУ |
|
6-09-512-75 |
|
|
Кислота лимонная, х. ч. |
по |
|
ГОСТ 3659-69 |
|
|
Кислота серная (ρ = 1,84 г/см3), х. ч. |
по |
|
ГОСТ 4204-77 |
|
|
Кислота соляная (ρ = 1,19 г/см3), х. ч. |
по |
|
ГОСТ 3118-77 |
|
|
Натрия гидроксид, х. ч. |
по |
|
ГОСТ 4328-77 |
|
|
Пиридин, ч. д. а. |
по |
|
ГОСТ 13647-78 |
|
|
Спирт этиловый, |
ректификат |
по |
ГОСТ 5962-67 |
|
|
Фенолфталеин, |
индикатор |
по |
ГОСТ 5850-72 |
|
|
Хлорамин Б, ч. |
|
по ТУ |
6-09-3021-73 |
|
|
4. Требования безопасности
См. п. 5.1.3.
383
База нормативной документации: www.complexdoc.ru
Все операции по обработке сорбционных трубок следует проводить в резиновых перчатках под тягой.
5. Требования к квалификации оператора
См. п. 5.1.4.
6. Условия выполнения измерений
См. п. 5.1.14.
7. Подготовка к выполнению измерений
7.1. Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка сорбционных трубок, отбор проб воздуха.
7.2. Приготовление растворов
1)Вода дистиллированная. Для приготовления растворов применяется свежеперегнанная дистиллированная вода.
2)Фенолфталеин, 0,1 %-ный спиртовой раствор.
3)Кислота соляная, раствор 1:1, готовят в объемных соотношениях.
4)Кислота серная, 50 %-ный раствор. Вносят 28,5 см3 концентрированной кислоты в 50 см3 воды.
5)Хлорид железа (III), 0,1 %-ный раствор, готовят перед употреблением.
6)Пиридин перегнанный. К 100 см3 пиридина прибавляют для удаления воды 20 г гранулированного гидроксида калия, перемешивают и через неделю перегоняют в установке с дефлегматором в вытяжном шкафу. Для работы отбирают фракцию
стемпературой кипения 115,2 °С.
7)Составной реактив (пиридин-барбитуровый). В мерной колбе вместимостью 50 см3 растворяют 1,5 г барбитуровой кислоты в 20 - 30 см3 воды при нагревании на водяной бане. Затем прибавляют 7,5 см3 пиридина и 1,5 см3 концентрированной соляной кислоты.
384
База нормативной документации: www.complexdoc.ru
Содержимое колбы энергично перемешивают. После охлаждения раствора доводят объем в колбе до метки водой.
8)Раствор гидроксида натрия 1 моль/дм3. 40 г сухого гидроксида натрия растворяют в воде и в мерной колбе вместимостью 1000 см3 после остывания доводят уровень водой до метки.
9)Раствор гидроксида натрия 0,1 моль/дм3. Раствор, приготовленный по перечислению 8, разбавляют в 10 раз.
10)Раствор цитрата натрия 0,1 моль/дм3. В мерной колбе вместимостью 1 дм3 растворяют 21,014 г лимонной кислоты (H3C6H5O7×Н2О) в 200 см3 раствора гидроксида натрия концентрацией 1 моль/дм3 (см. перечисление 8) и объем доводят до метки водой.
11)Буферный раствор pH = 6,2 готовят в мерной колбе вместимостью 100 см3. Помещают в колбу 43,3 см3 раствора гидроксида натрия концентрацией 0,1 моль/дм3 (см. перечисление
9)и доводят объем до метки раствором цитрата натрия (см. перечисление 10).
12)Раствор для обработки сорбционных трубок. 50 г гидроксида
калия помещают в термостойкую посуду, приливают при помешивании 50 см3 дистиллированной воды и после остывания доводят объем раствора водой до метки 100 см3.
Осторожно, едкая щелочь! Работу обязательно выполнять под тягой и пользоваться защитными очками.
13)Хлорамин Б, 1 %-ный раствор. Готовят перед использованием.
14)Раствор роданида аммония концентрацией 0,1 моль/дм3 готовят из стандарт-титра. 1 см3 раствора роданида аммония концентрацией 0,1 моль/дм3 соответствует раствору с массовой концентрацией цианида водорода 2,7 мг/см3. Этот раствор является исходным для приготовления растворов для градуировки.
15)Раствор для градуировки (ρ = 100 мкг/см3). Готовят разбавлением 37 см3 исходного (см. перечисление 14) раствора водой в мерной колбе вместимостью 1000 см3.
385
База нормативной документации: www.complexdoc.ru
16) Рабочий раствор для градуировки (ρ = 10 мкг/см3). Готовят десятикратным разведением раствора для градуировки (см. перечисление 15).
7.3. Установление градуировочной характеристики
Градуировочная характеристика, выражающая зависимость оптической плотности раствора от массы цианида водорода в 5 см3 раствора, устанавливается по пяти сериям растворов для градуировки. Для каждой серии, состоящей из семи градуировочных растворов, готовят свежие растворы в мерных колбах вместимостью 100 см3. Для этого в каждую колбу наливают 30 - 50 см3 раствора гидроксида натрия (см. п. 7.2, перечисление 9), рабочий раствор (см. п. 7.2, перечисление 16) согласно табл. 5.33, доводят уровень раствора до метки раствором гидроксида натрия (см. п. 7.2, перечисление 9) и тщательно перемешивают.
Таблица 5.33
Растворы для установления градуировочной характеристики при определении концентрации цианида водорода
Номер |
раствора |
для |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
градуировки |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Объем рабочего раствора (ρ = |
0,1 |
0,2 |
0,4 |
0,8 |
1,6 |
2,0 |
4,0 |
||
10 мкг/см3), см3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Соответствует массе |
цианида 0,05 |
0,1 |
0,2 |
0,4 |
0,8 |
1,0 |
2,0 |
||
водорода в 5 см3 раствора, мкг |
|
|
|
|
|
|
|
||
Для установления градуировочной характеристики отбирают по 5 см3 раствора из каждой колбы, добавляют 1 каплю фенолфталеина, оттитровывают раствор 50 %-ной серной кислотой и затем анализируют в соответствии с п. 8 данной методики.
Градуировочную характеристику устанавливают на основании средних значений, полученных из результатов пяти измерений. Проверку градуировочной характеристики следует проводить при смене партии реактивов, но не реже одного раза в квартал.
386
База нормативной документации: www.complexdoc.ru
7.4. Подготовка сорбционных трубок
Чистые трубки, предназначенные для отбора проб воздуха, обрабатывают абсорбирующим раствором (см. п. 7.2, перечисление 12): 0,2 см3 раствора заливают в трубку на стеклянные гранулы и с помощью резиновой груши равномерно распределяют жидкость в слое гранул, а избыток выдувают с помощью резиновой груши на фильтровальную бумагу. Подготовленные сорбционные трубки закрывают заглушками и упаковывают в полиэтиленовые пакеты. Три трубки используют в качестве нулевых. Обработанные трубки могут храниться до 2 сут.
7.5. Отбор проб
Для определения разовых концентраций цианида водорода исследуемый воздух аспирируют с расходом 2 дм3/мин в течение 20 мин через укрепленную вертикально сорбентом вниз сорбционную трубку. При определении среднесуточной концентрации отбирают 4 - 8 разовых проб за 24 ч. После отбора пробы сорбционные трубки закрывают заглушками и упаковывают в полиэтиленовые пакеты. Срок хранения - до 2 сут.
8. Выполнение измерений
В лаборатории трубку извлекают из упаковки, тщательно вытирают фильтровальной бумагой ее наружную поверхность, помещают в пробирку, пипеткой вносят 1 каплю фенолфталеина на сорбент и приливают 6 см3 дистиллированной воды. С помощью резиновой груши (не допускать попадания раствора внутрь груши!) путем 5 - 6-кратного прокачивания раствора через слой гранул переводят пробу в раствор. Трубку удаляют из пробирки, аккуратно оттитровывают раствор 50 %-ной серной кислотой и берут 5 см3 для анализа. К аликвоте добавляют 1 см3 буферного раствора, 0,2 см3 раствора хлорамина, 0,1 см3 раствора хлорида железа и закрывают пробирку пробкой. После каждого добавления реактива раствор в пробирке тщательно перемешивают. Через 1 мин добавляют 1 см3 пиридин-барбитурового реактива и опять перемешивают. Оптическую плотность относительно воды измеряют через 15 мин в кюветах с расстоянием между рабочими гранями 10 мм при длине волны 584 нм.
Одновременно три нулевые пробы (трубки, подготовленные для отбора) анализируют аналогично отобранным пробам.
387