ГОСТы_кратк описан / ГОСТЫ атм воздух снег / по атм / выбор оценочных показателей / 18. РД 52.04.186-89 стр. 4-5 ,9-14

градуировки, согласно табл. 5.10, по 25 см3 раствора метилового оранжевого для градуировки (см. п. 7.2, перечисление 7), доводят до 50 см3 дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Измерения начинают через 30 мин после приготовления растворов для градуировки.

Таблица 5.10

Растворы дня установления градуировочной характеристики при определении концентрации хлора

Для установления градуировочной характеристики измеряют оптическую плотность раствора из каждой колбы в кюветах с расстоянием между рабочими гранями 10 мм при длине волны 499 нм. Следует учесть, что при определении концентрации хлора измеряют не усиление окраски, как в других методах, а ослабление, поэтому порядок операций при работе на двухлучевом фотоэлектроколориметре будет следующим. В левый пучок света помещают кювету с дистиллированной водой, в правый - кювету с поглотительным раствором и с помощью левого барабана уравнивают световые потоки. Затем в кювету, где находился поглотительный раствор, наливают анализируемый раствор, уравнивают световые потоки правым барабаном и снимают значение оптической плотности по шкале. Через каждые 5 - 10 измерений (в зависимости от устойчивости нуля прибора) в кювету заливают поглотительный раствор. При положении правого барабана на нуле шкалы оптической плотности световые потоки должны находиться в состоянии равновесия (уравновешивание производится вращением левого барабана). При установлении градуировочной характеристики в расчете используют истинные значения содержания хлора в 5 см3, полученные при титровании.

Пример. В результате титрования получено, что концентрация рабочего раствора для градуировки составляет не 10, а 9,2 мкг хлора в 1 см3 раствора. В этом случае действительная масса хлора в 5 см3 пробы в колбе № 2 составляет 0,25×0,92 = 0,23 мкг, в колбе № 3 она будет 0,5×0,92 = 0,46 мкг и т.д.

Проверку градуировочной характеристики следует проводить при каждой смене партии реактива, но не реже одного раза в квартал.

7.4. Отбор проб. Для определения разовой массовой концентрации хлора исследуемый воздух в течение 20 мин аспирируют с расходом 1 дм3/мин через поглотительный прибор Рыхтера, содержащий 6 см3 поглотительного раствора. Срок хранения отобранных проб не более 3 сут. Поглотительный прибор с раствором взвешивают до отбора пробы.

8. Выполнение измерений

В лаборатории раствор в поглотительном приборе доводят до исходной массы дистиллированной водой и перемешивают. Переводят жидкость из поглотительного прибора в кювету фотоколориметра. Оптическую плотность раствора измеряют в кюветах с расстоянием между рабочими гранями 10 мм при длине волны 499 нм согласно п. 7.3. Массу хлора в пробах находят с помощью установленной градуировочной характеристики.

9. Вычисление результата измерений

См. п. 5.1.16, формулу (4).

5.2.3.5. Хлорид водорода: отбор проб на пленочный сорбент [потенциометрический метод] [5, 60]

Методика предназначена для определения концентрации хлорида водорода в атмосферном воздухе населенных пунктов в диапазоне 0,06 - 3,13 мг/м3 при объеме пробы воздуха 80 дм3. Используется для измерения разовых и среднесуточных концентраций. Мешающее влияние аэрозолей хлоридов, бромидов и иодидов металлов устраняют в процессе отбора проб.

1. Нормы точности измерений

Документ скачан с портала нормативных документов www.OpenGost.ru 101

По результатам метрологического исследования, при определении концентрации хлорида водорода в атмосферном воздухе в диапазоне 0,06 - 3,13 мг/м3 суммарная погрешность при доверительной вероятности 0,95 не превышает ±20 %.

2. Метод измерения

Метод основан на поглощении хлорида водорода из воздуха раствором углекислого натрия с глицерином, нанесенным на твердый инертный носитель. Поглощенный хлорид водорода определяют потенциометрическим методом с помощью хлоридного электрода.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений,

Стакан-ячейка для монометрических измерений вместимостью 8 см3 (наружный диаметр 24 мм,

Солевой мостик для отделения электрода сравнения от анализируемого раствора. Мостик представляет собой делительную воронку вместимостью 250 см3, соединенную гибкой трубкой из полимерного материала диаметром 0,5 см3, длиной 20 - 40 см с капиллярной трубкой для полярографических ртутно-капающих электродов диаметром 0,5 см3, длиной 7 - 12 см, с отверстием диаметром 0,05 мм. Систему солевого мостика заполняют раствором азотнокислого калия концентрацией 1 моль/дм3. Кран делительной воронки смазывают внутри и снаружи апиезоновой смазкой для предотвращения вытекания раствора и кристаллизации соли. Раствор азотнокислого калия в делительной воронке меняют не реже одного раза в 10 дней при перекрытом кране. Необходимо следить, чтобы в системе солевого мостика отсутствовали пузырьки воздуха. Перед измерениями хлорид-серебряный электрод сравнения опускают в делительную воронку и

Документ скачан с портала нормативных документов www.OpenGost.ru 102

4. Требования безопасности

См. п. 5.1.3.

5. Требования к квалификации оператора

См. п. 5.1.4.

6. Условия выполнения измерений

См. п. 5.1.14.

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: приготовление растворов, зарядка электрода, проверка крутизны характеристики электрода, установление градуировочной характеристики, подготовка сорбционных трубок, отбор пробы воздуха.

7.2. Приготовление растворов

1)Раствор для обработки сорбционных трубок. В колбе вместимостью 100 см3 растворяют 10 г углекислого натрия, добавляют 10 см3 глицерина и доводят до метки дистиллированной водой.

2)Буферный раствор. 7,78 г уксуснокислого аммония растворяют в воде, добавляют 5,7 см3 ледяной уксусной кислоты, 0,015 г уксуснокислого свинца и 10 см3 этилового спирта. Раствор доводят дистиллированной водой до метки в мерной колбе вместимостью 1000 см3.

3)Калий азотнокислый, раствор 1 моль/дм3. 101,1 г азотнокислого калия растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1000 см3.

4)Раствор для градуировки концентрацией 100 мкг/см3 хлорид-иона. 0,2102 г хлорида калия растворяют в буферном растворе в мерной колбе вместимостью 1000 см3. Объем доводят до метки буферным раствором. Хранить в холодильнике не более 1 мес.

5)Исходный контрольный раствор хлорида калия концентрацией 0,1 моль/дм3 для проверки

крутизны характеристики хлоридного электрода. 7,456 г хлорида калия растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1000 см3.

6)Контрольные растворы 0,01; 0,001; 0,0001 моль/дм3 готовят путем разбавления исходного раствора дистиллированной водой соответственно в 10, 100 и 1000 раз.

7.3. Зарядка электрода. Проверка крутизны характеристики электрода.

Хлоридный электрод заряжают в соответствии с инструкцией, изложенной в паспорте. Собранный

электрод вымачивают при комнатной температуре в течение суток в растворе хлорида калия концентрацией 0,001 моль/дм3.

Перед началом работы электрод промывают дистиллированной водой и обтирают фильтровальной

бумагой. Готовность электрода к работе проверяют, согласно инструкции, по значению потенциала электрода в контрольном растворе хлорида калия концентрацией 0,001 моль/дм3 относительно насыщенного хлорсеребряного электрода, равному 198 ± 12 мВ, при температуре (25 ± 1) °С.

Крутизна характеристики электрода K должна соответствовать паспортным данным; она вычисляется по формуле:

где E1 и E2 - потенциалы электрода в растворах с концентрацией соответственно c1 и c2, мВ; c1 и c2 - концентрации растворов, моль/дм3.

В лабораторных условиях электроды хранятся сухими. Если электрод ежедневно эксплуатируется, его следует хранить в растворе хлорида калия концентрацией 0,001 моль/дм3 в вертикальном положении.

7.4. Установление градуировочной характеристики

Документ скачан с портала нормативных документов www.OpenGost.ru 103

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость потенциала измерительного электрода (E, мВ) от логарифма концентрации хлорид-иона (lg cCl-) строят по результатам измерений пяти серий градуировочных растворов. Каждую серию, состоящую из семи растворов, готовят из раствора для градуировки. Растворы готовят в мерных колбах вместимостью 25 см3, для чего в каждую колбу вносят 1 см3 раствора для обработки сорбционных трубок (см. п. 7.2, перечисление 1), раствор для градуировки согласно табл. 5.11, доводят объем до метки буферным раствором и тщательно перемешивают.

Для проведения измерения раствор переливают в измерительную ячейку (стакан вместимостью 8 см3), опускают хлоридный электрод ЭМ-С1-01, капилляр солевого мостика и якорь магнитной мешалки. Включают магнитную мешалку и снимают показания иономера через 1 - 2 мин. Необходимо следить за тем, чтобы глубина погружения электродов в растворы во всех случаях была одинаковой.

Таблица 5.11

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении концентрации хлорида водорода

Измерения проводит в порядке возрастания концентрации. После каждого измерения электроды промывают несколько раз дистиллированной водой до получения стабильного потенциала хлоридного электрода в нулевом буферном растворе, который готовят, добавляя 1 см3 раствора по п. 7.2, перечислению 1 к 24 см3 буферного раствора.

Градуировочную характеристику устанавливают по семи точкам на основании средних арифметических значений результатов измерений пяти серий растворов для градуировки. Проверку градуировочного графика следует производить ежедневно по трем растворам в диапазоне концентраций анализируемых проб.

7.5. Подготовка сорбционных трубок Чистые трубки, предназначенные для отбора проб, обрабатывают абсорбирующим раствором (см.

п. 7.2, перечисление 1) в соответствии с п. 5.1.12, тщательно вытирают снаружи чистой фильтровальной бумагой, сразу же закрывают заглушками и упаковывают в полиэтиленовые пакеты. Срок хранения пропитанных трубок в герметичной упаковке не более 7 сут.

7.6. Отбор проб Для определения разовой концентрации хлорида водорода исследуемый воздух аспирируют с

расходом 4 дм3/мин в течение 20 мин через фильтр АФА-В-10 и сорбционную трубку, подготовленную к отбору. Сорбционная трубка должна быть укреплена в вертикальном положении слоем сорбента вниз. Воздух должен идти снизу вверх. Срок хранения проб в герметичной упаковке не более 7 сут.

8. Выполнение измерений

Сорбционную трубку помещают в пробирку, приливают 5 см3 буферного раствора и тщательно перемешивают содержимое с помощью резиновой груши, надетой на выходной конец трубки. Через 5 - 10 мин раствор переливают в измерительную ячейку и измеряют потенциал хлоридного электрода, как указано в п. 7.4. По полученному значению потенциала, пользуясь градуировочной характеристикой, находят логарифм концентрации хлорид-ионов (lg cCl-). По окончании измерения хлоридсеребряный электрод вынимают из делительной воронки и помещают в дистиллированную воду.

9. Вычисление результата измерений

Концентрацию (мг/м3) хлорида водорода в воздухе находят по формуле:

Документ скачан с портала нормативных документов www.OpenGost.ru 104

где c - концентрация хлорид-ионов, мкг/см3 (антилогарифм lg cCl-); 1,03 - коэффициент пересчета хлорид-иона на хлорид водорода;

5 - объем раствора пробы, см3;

V0 - объем отобранной пробы воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм3.

Примечание . При работе с хлорид-селективным электродом необходимо избегать прямого солнечного света.

5.2.3.6. Хлорид водорода: отбор проб на пленочный сорбент1 [15]

1 Методику применять при отсутствии условий для использования методики 5.2.3.5.

Методика предназначена для определения концентрации хлорида водорода в атмосферном воздухе населенных пунктов в диапазоне концентраций 0,1 - 2,0 мг/м3 при объеме пробы 30 дм3. Используется для измерения разовых и среднесуточных концентраций. Мешающее влияние аэрозолей хлоридов, бромидов и цианидов металлов устраняют в процессе отбора пробы.

1. Нормы точности измерений

По результатам метрологического исследования при определении концентрации хлорида водорода в атмосферном воздухе в диапазоне 0,1 - 2,0 мг/м3 суммарная погрешность при доверительной вероятности 0,95 не превышает ±17 %.

2. Метод измерения

Метод основан на улавливании хлорида водорода пленочным хемосорбентом и фотометрическом определении его массы по реакции с роданидом ртути и трехвалентным железом в водно-ацетоновой среде.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений,

Документ скачан с портала нормативных документов www.OpenGost.ru 105

4. Требования безопасности

См. п. 5.1.3.

5. Требования к квалификации оператора

См. п. 5.1.4.

6. Условия выполнения измерений

См. п. 5.1.14.

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка сорбционных трубок к работе, отбор пробы воздуха.

7.2. Приготовление растворов и роданида ртути

1)Раствор для обработки сорбционных трубок. 10 г углекислого натрия растворяют в мерной колбе вместимостью 100 см3 примерно в 50 см3 дистиллированной воды, приливают 20 см3 глицерина

идоводят объем до метки водой.

2)Роданид ртути. 20 г нитрата ртути растворяют в 100 см3 воды и подкисляют несколькими каплями азотной кислоты. В другой колбе растворяют 13 г роданида калия в 50 см3 воды и при сильном перемешивании по каплям переносят в раствор нитрата ртути. Образовавшийся аморфный осадок отфильтровывают, промывают водой до отрицательной реакции на роданид-ионы (индикатор

-железоаммонийные квасцы) и высушивают.

3)Роданид ртути, 0,2 %-ный спиртовой раствор. 0,2 г роданида ртути растворяют в 100 см3 этилового спирта. Спустя сутки раствор отфильтровывают через воронку с пористой пластинкой № 4. Раствор устойчив в течение 14 сут.

4)Раствор железоаммонийных квасцов. 61 г квасцов вносят в колбу, добавляют 100 см3 воды и 310 см3 азотной кислоты. Раствор фильтруют через воронку с пористой пластинкой № 4 в мерную колбу вместимостью 500 см3 и доводят водой до метки.

5)Ацетон, 60 %-ный раствор в воде по объему.

6)Исходный раствор для градуировки (ρ = 100 мкг/см3 хлорид-иона). 0,0210 г хлористого калия помещают в мерную колбу 100 см3, доводят объем до метки дистиллированной водой.

7)Рабочий раствор для градуировки (ρ = 10 мкг/см3 хлорид-иона). 10 см3 исходного раствора разбавляют в мерной колбе до 100 см3 водой.

7.3. Установление градуировочной характеристики Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности от массы

хлорид-иона, устанавливают по пяти сериям растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из семи растворов, готовят из свежеприготовленного раствора хлорида калия (см. п. 7.2, перечисление 6).

Документ скачан с портала нормативных документов www.OpenGost.ru 106

Растворы для установления градуировочной характеристики готовят в мерных колбах вместимостью 50 см3. Для этого в каждую колбу вливают рабочий раствор для градуировки в соответствии с табл. 5.12, 2 см3 раствора для обработки сорбционных трубок, доводят объем 60 %- ным ацетоновым раствором до метки и тщательно перемешивают.

Таблица 5.12

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении концентрации хлорида водорода

Для установления градуировочной характеристики отбирают в пробирки по 5 см3 каждого раствора, добавляют 0,5 см3 раствора железоаммонийных квасцов и 0,4 см3 раствора роданида ртути, тщательно перемешивают. Одновременно готовят нулевой раствор, содержащий все реактивы, кроме раствора для градуировки. Через 10 мин измеряют оптическую плотность растворов по отношению к воде. Измерения проводят в кюветах с расстоянием между рабочими гранями 10 мм при длине волны 480 нм. Среднее значение оптической плотности нулевой пробы не должно превышать 0,035 - 0,040.

7.4. Подготовка сорбционных трубок Чистые трубки, предназначенные для отбора проб, и те, которые используются в качестве

нулевых, обрабатывают абсорбирующим раствором (см. п. 7.2, перечисление 1), согласно п. 5.1.12, тщательно вытирают снаружи чистой фильтровальной бумагой, сразу же закрывают заглушками и упаковывают в полиэтиленовые пакеты. Срок хранения пропитанных трубок в герметичной упаковке не более недели.

7.5. Отбор проб Для определения разовой концентрации хлорида водорода исследуемый воздух с расходом 1,5

дм3/мин аспирируют в течение 20 мин через фильтр АФА-В-10 и сорбционную трубку, подготовленную к отбору. Сорбционная трубка должна быть укреплена в вертикальном положении слоем сорбента вниз. Воздух должен идти снизу вверх. Отбор проб можно производить в диапазоне температур воздуха от минус 10 до 40 °С. Отобранные пробы в герметичной упаковке могут сохраняться в течение недели. При необходимости определения меньших концентраций расход воздуха может быть увеличен до 5 дм3/мин.

8. Выполнение измерений

Сорбционную трубку помещают в пробирку и смывают пробу 5 см3 60 %-ного ацетонового раствора с помощью пипетки, кончик которой касается внутреннего края трубки и перемещается по окружности. Путем нескольких прокачиваний ацетонового раствора через сорбент при помощи резиновой груши переводят пробу в раствор, затем в трубку, находящуюся в пробирке, приливают 0,5 см3 раствора железоаммонийных квасцов и 0,4 см3 раствора роданида ртути. Повторяют операцию перемешивания и вытесняют грушей остатки раствора в пробирку. Через 10 мин после прибавления реактивов измеряют оптическую плотность раствора. Каждый раз одновременно анализируют аналогично пробе нулевой раствор - сорбционную трубку из партии, приготовленной к отбору.

Массу хлорид-иона в пробе находят с помощью градуировочной характеристики по разности результатов измерений оптической плотности растворов пробы и нулевого и пересчитывают на массу хлорида водорода умножением на коэффициент 1,03.

9. Вычисление результатов измерений

См. п. 5.1.16, формулу (5).

5.2.4. Соединения фосфора [V] [фосфорный ангидрид и фосфорная кислота] [52]

Методика предназначена для определения концентрации фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида в атмосферном воздухе населенных пунктов в диапазоне 0,0005 - 0,015 мг/м3 при объеме пробы воздуха 2 м3. Используется для измерения разовых и среднесуточных концентраций.

Документ скачан с портала нормативных документов www.OpenGost.ru 107

Определению мешают растворимые фосфаты и соединения мышьяка.

1. Нормы точности измерений

По экспертным оценкам, при определении концентрации фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида в атмосферном воздухе в диапазоне 0,0005 - 0,015 мг/м3 суммарная погрешность не превышает ±25 %.

2. Метод измерения

Метод основан на улавливании из воздуха фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида аэрозольным фильтром и фотометрическом их определении по фосфорно-молибденовой сини, образующейся в результате взаимодействия фосфорной кислоты с молибденовокислым аммонием в присутствии восстановителя.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений,

4. Требования безопасности

См. п. 5.1.3.

5. Требования к квалификации оператора

См. п. 5.1.14.

Документ скачан с портала нормативных документов www.OpenGost.ru 108

6. Условия выполнения измерений

См. п. 5.1.14.

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка фильтров, отбор пробы воздуха.

7.2. Приготовление растворов

1)Кислота аскорбиновая, 1 %-ный раствор. 1 г аскорбиновой кислоты растворяют в воде. Объем доводят до 100 см3. Раствор хранят в склянке из темного стекла.

2)Кислота серная, раствор 1:4. К четырем объемам воды осторожно, при постоянном помешивании добавляют 1 объем серной кислоты.

3)Аммоний молибденовокислый. 1,7 %-ный раствор. 1 г молибденово-кислого аммония растворяют в 10 см3 дистиллированной воды и добавляют 50 см3 раствора серной кислоты 1:4 (см. перечисление 2).

4)Исходный раствор для градуировки (ρ = 1000 мкг/см3). 0,1915 г калия фосфорнокислого однозамещенного помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают.

5)Рабочий раствор для градуировки (ρ = 10 мкг/см3). Готовят 100-кратным разбавлением исходного раствора (см. перечисление 4) водой. Раствор хранят не более 5 сут.

7.3. Установление градуировочной характеристики Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора от

массы фосфорной кислоты в пробе, устанавливают по пяти сериям растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из семи растворов, готовят из рабочего раствора (см. п. 7.2, перечисление

5)в соответствии с табл. 5.13.

Таблица 5.13

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении концентрации фосфорной кислоты (в пересчете на фосфорный ангидрид)

Для установления градуировочной характеристики на чистые фильтры АФА-XП-18 с обрезанными краями, помещенные в стаканы, наносят по 5 см3 растворов для градуировки согласно табл. 5.13 и обрабатывают аналогично пробам (см. п. 8). Для построения градуировочной характеристики используют разности оптических плотностей растворов 1 - 7 и среднего значения оптической плотности трех нулевых проб.

7.4. Отбор проб Для определения разовой концентрации фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида

исследуемый воздух аспирируют через фильтр АФА-XП-18 с расходом 50 дм3/мин или через фильтр площадью 36 см2 с расходом до 100 дм3/мин в течение 20 мин. Для определения среднесуточных концентраций отбирают на один фильтр шесть разовых проб с перерывами в 4 ч. Срок хранения проб в герметичной упаковке неограничен.

8. Выполнение измерений

Фильтр с пробой помещают в стакан, заливают 5 см3 воды и подогревают до 70 - 80 °С. Затем раствор и фильтр переносят на воронку с пористым стеклянным фильтром № 3 и маленькими порциями горячей воды промывают стакан и фильтр. Общий объем фильтрата доводят до 10 см3. 5 см3 раствора переносят в пробирку, добавляют 1 см3 раствора молибденовокислого аммония и 0,3 см3 аскорбиновой кислоты. Пробирку энергично встряхивают и помещают на 3 мин в кипящую водяную баню. По охлаждении измеряют оптическую плотность раствора по отношению к воде при 700 нм в

Документ скачан с портала нормативных документов www.OpenGost.ru 109

кюветах с расстоянием между рабочими гранями 10 мм. Одновременно анализируют нулевую пробу, которую готовят из чистого фильтра с обрезанными краями.

Массу фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида в пробе определяют с помощью установленной градуировочной характеристики по разности оптических плотностей растворов пробы и нулевого.

9. Вычисление результата измерений

См. п. 5.1.16, формулу (4).

5.2.5.Металлы

5.2.5.1.Ванадий [35]

Методика предназначена для определения концентрации ванадия в атмосферном воздухе населенных пунктов в диапазоне 0,001 - 0,01 мг/м3 при объеме пробы воздуха 2 м3. Используется для определения разовых и среднесуточных концентраций.

Определению не мешает железо, кальций, магний, марганец, титан, медь, кремний, никель и цинк в количествах до 5,0 мг в пробе.

1. Нормы точности измерений

По экспертным оценкам, при определении концентрации ванадия в атмосферном воздухе в диапазоне 0,001 - 0,01 мг/м3 суммарная погрешность не превышает ±25 %.

2. Метод измерения

Метод основан на улавливании ванадия на фильтры АФА-XП-18 и фотометрическом определении его массы по окрашенному в фиолетовый цвет комплексному соединению, образующемуся при взаимодействии ванадия с салицилгидроксамовой кислотой.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений,

Документ скачан с портала нормативных документов www.OpenGost.ru 110