ГОСТы_кратк описан / ГОСТЫ атм воздух снег / по атм / полные тексты / 18. РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы

4. Требования безопасности

Документ скачан с портала нормативных документов www.OpenGost.ru 241

См. п. 5.1.3.

5. Требования к квалификации оператора

См. п. 5.1.4.

6. Условия выполнения измерений

См. п. 5.1.14.

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: подготовка измерительной аппаратуры, приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка сорбционных трубок, отбор проб.

7.2. Подготовка измерительной аппаратуры Стальную хроматографическую колонку длиной 3 м промывают с помощью водоструйного насоса

водой, ацетоном и гексаном, а затем высушивают в токе воздуха.

Вфарфоровую чашку высыпают 6 г хроматона N-AW и заливают его 100 см3 раствора нитрилотрипропионитрила (см. п. 7.3, перечисление 1). Испаряют ацетон при осторожном перемешивании шпателем до получения суспензии; нагревают ее на водяной бане до тех пор, пока насадка не станет сыпучей. Работу производить в вытяжном шкафу. Окончательно высушивают насадку при температуре 60 - 70 °С в течение 30 мин.

Впромытую колонку со стороны, подключаемой к детектору, вкладывают тампон стекловаты и присоединяют этот конец колонки к водоструйному насосу. Постукивая по колонке, заполняют ее через воронку полученной насадкой и закрепляют ее в колонке вторым тампоном стекловаты.

Подготовленную колонку подключают к испарителю хроматографа и продувают азотом с расходом 30 см3/мин сначала при программировании температуры от 50 до 100 °С со скоростью 1 °С/мин, а затем в изометрическом режиме при 100 °С в течение 3 - 4 ч, после чего колонку охлаждают и присоединяют к детектору.

7.3. Приготовление растворов

1)Раствор нитрилотрипропионитрила. 1 г нитрилотрипропионитрила растворяют в 100 см3 ацетона.

2)Градуировочный раствор А. В мерную колбу вместимостью 50 см3 заливают 20 - 30 см3 уксусной кислоты и отвешивают в нее по 250 - 300 мг бензола, толуола, этилбензола, орто-, и мета-

или параксилола, после чего добавляют до метки уксусной кислоты. Введение углеводородов в колбу производят пипеткой на 1 см3 таким образом, чтобы капли попадали прямо в раствор. После приготовления градуировочный раствор А используют для установления градуировочной характеристики, а его остатки хранят в запаянных стеклянных ампулах. Срок хранения - 6 мес в защищенном от света месте.

7.4. Установление градуировочной характеристики Градуировочную характеристику, выражающую зависимость высоты хроматографического пика

определяемого вещества от его массы в приемном сосуде, устанавливают по четырем сериям градуировочных растворов. Каждую серию, состоящую из восьми градуировочных растворов, готовят последовательным разбавлением градуировочного раствора А.

Ввосемь пронумерованных пробирок вместимостью 10 см3 заливают пипеткой по 5 см3 уксусной кислоты. Отбирают пипеткой 5 см3 градуировочного раствора А и переносят его в пробирку № 1. Закрывают пробирку пробкой, перемешивают ее содержимое, после чего 5 см3 полученного раствора 1 переносят в пробирку № 2 и снова перемешивают. Аналогично готовят градуировочные растворы 2

-8. Для хранения градуировочные растворы 1 - 8 заливают в стеклянные ампулы по 0,5 см3 и запаивают. Срок хранения растворов 3 мес в защищенном от света месте.

Концентрацию каждого определяемого вещества в градуировочном растворе рассчитывают по формуле:

где ρn - концентрация определяемого вещества, мкг/мм3; m - навеска определяемого вещества, мк;

Документ скачан с портала нормативных документов www.OpenGost.ru 242

n - номер раствора.

В приемный сосуд вводят с помощью медицинского шприца для туберкулина 0,8 см3 дистиллированной воды. Закрывают сосуд накидной гайкой с прокладкой из вакуумной резины диаметром 10 мм и толщиной 5 - 6 мм, предварительно прокипяченной в воде в течение 30 мин. Переворачивают приемный сосуд так, чтобы жидкая фаза находилась над резиновой прокладкой и изолировала прокладку от газовой фазы сосуда, и вводят в него микрошприцем МШ-10М через прокладку 10 мм3 градуировочного раствора.

Перемешивают содержимое приемного сосуда путем встряхивания, выдерживают его 10 - 15 мин при комнатной температуре, установив вертикально на торец гайки, затем снова перемешивают и анализируют газовую фазу, отбирая ее медицинским шприцем со стеклянным поршнем. Анализ

Время удерживания бензола составляет 1 мин 30 с, толуола - 2 мин 20 с, этилбензола - 3 мин, суммы мета- и параксилолов - 3 мин 40 с, ортоксилола - 5 мин.

На хроматограмме измеряют высоты пиков указанных веществ и приводят их к одной шкале измерителя тока. Для установления градуировочной характеристики вычисляют средние значения результатов параллельных измерений для четырех серий градуировочных растворов.

Градуировку проверяют один раз в неделю путем анализа одного из градуировочных растворов 1 - 8. Результат измерения не должен отличаться более чем на 5 % от полученного при градуировке. В противном случае градуировку повторяют.

7.5. Подготовка сорбционных трубок Сорбционные трубки, содержащие в качестве сорбента полисорб-10, изготавливают согласно п.

7.6 методики 5.3.3.8. Перед отбором проб каждую трубку продувают водяным паром при температуре 175 °С. Подготовленные трубки должны быть использованы для отбора проб и анализа в течение 1 мес.

7.6. Отбор проб Отвинчивают накидные гайки на концах сорбционной трубки, присоединяют трубки к аспиратору

в соответствии с обозначенным направлением потока воздуха и пропускают через сорбент 10 дм3 анализируемого воздуха с расходом 0,5 дм3/мин. После отбора пробы вновь герметизируют концы трубки и отправляют ее в лабораторию для анализа.

8. Выполнение измерений

Десорбируют уловленные сорбентом вещества в герметичный приемный сосуд с помощью устройства, конструкция и описание работы которого приведены в п. 8 методики 5.3.3.8. Анализируют газовую фазу приемного сосуда при условиях, указанных в п. 7.4 настоящей методики. Массу ароматических углеводородов в пробе определяют с помощью установленной градуировочной характеристики.

9. Вычисление результата измерений

См. п. 5.1.16, формулу (5).

5.3.5.2.Хлорированные углеводороды: четыреххлористый углерод, хлороформ, трихлорэтилен

итетрахлорэтилен [ГХ-метод с экстракцией] [24, 26]

Методика предназначена для определения массовой концентрации четыреххлористого углерода, хлороформа, трихлорэтилена и тетрахлорэтилена в атмосферном воздухе населенных пунктов. Диапазон измеряемых концентраций определяемых веществ, а также значения максимальной разовой и среднесуточной предельно допустимых концентраций их в атмосферном воздухе представлены в табл. 5.51.

Документ скачан с портала нормативных документов www.OpenGost.ru 243

1. Нормы точности измерений

По экспертным оценкам, относительная погрешность измерения содержания хлорированных углеводородов в атмосферном воздухе в указанных диапазонах не превышает ±25 %.

2. Метод измерения

Определяемые вещества улавливают в сорбционной трубке, заполненной угольным порошком марки АР, десорбируют бензиловым спиртом в системе циркуляционного барботирования и выполняют газохроматографический анализ равновесной парогазовой смеси.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений,

Документ скачан с портала нормативных документов www.OpenGost.ru 244

Сорбционная трубка

1 - заглушка из стекла; 2 - тампон из нержавеющей стали; 3 - активированный угольный порошок; 4 - силиконовая трубка.

Черт. 5.17

Документ скачан с портала нормативных документов www.OpenGost.ru 245

Принципиальная схема соединений устройства для получения равновесной парогазовой смеси

1 - детектор; 2 - колонка хроматографа; 3 - кран-дозатор; 4 - циркуляционный насос; 5 - поглотитель Рыхтера; 6 - термостат.

4. Требования безопасности.

См. п. 5.1.3.

5. Требования к квалификации оператора

См. п. 5.1.4.

6. Условия выполнения измерений

См. п. 5.1.14.

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: подготовка измерительной аппаратуры, приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка сорбционных трубок, отбор проб.

7.2. Подготовка измерительной аппаратуры. Стальные хроматографические колонки длиной 3 м промывают с помощью вакуумного насоса водой, ацетоном и гексаном, а затем высушивают в токе воздуха.

В фарфоровую чашку высыпают 42,5 г сорбента С-22 и заливают его 100 см3 раствора трикрезилфосфата или 100 см3 раствора апиезона L (см. п. 7.3, перечисления 1 и 2). Испаряют ацетон или хлороформ в вытяжном шкафу при осторожном перемешивании шпателем полученной суспензии, нагревая ее на водяной бане до тех пор, пока насадка не станет сыпучей. Окончательно

Документ скачан с портала нормативных документов www.OpenGost.ru 246

высушивают насадку при температуре 60 - 70 °С в течение 30 мин. Полученную насадку хранят в герметично закрытой емкости.

В промытую колонку со стороны, подключаемой к детектору, вкладывают тампон стекловаты и присоединяют этот конец колонки к вакуумному насосу. Постукивая по колонке, заполняют ее через воронку полученной насадкой и закрепляют насадку в колонке вторым тампоном стекловаты.

Подготовленную колонку подключают к испарителю хроматографа и продувают азотом с расходом 100 см3/мин сначала при программировании температуры от 50 до 100 °С со скоростью 1 °С/мин, а затем в изотермическом режиме при 100 °С в течение 3 - 4 ч, после чего колонку охлаждают и присоединяют к детектору.

7.3. Приготовление растворов

1)Раствор трикрезилфосфата. 7,5 г трикрезилфосфата растворяют в 100 см3 ацетона.

2)Раствор апиезона L. 7,5 г апиезона L растворяют в 100 см3 хлороформа.

3)Градуировочный раствор А. В мерную колбу вместимостью 100 см3 заливают 60 см3 бензилового спирта и вносят пипетками вместимостью 0,1 см3 и 1 см3 по 0,1 см3 четыреххлористого углерода и тетрахлорэтилена и по 1 см3 хлороформа и трихлорэтилена, после чего добавляют до метки бензиловый спирт. Градуировочный раствор А содержит 1,63 мг/см3 четыреххлористого углерода, 14,9 мг/см3 хлороформа, 14,7 мг/см3 трихлорэтилена и 1,62 мг/см3 тетрахлорэтилена.

4)Градуировочный раствор Б. Готовят из исходного раствора А. В мерную колбу вместимостью 100 см3 заливают 60 см3 бензилового спирта и вносят 1 см3 исходного раствора А, после чего

добавляют до метки бензиловый спирт. Градуировочный раствор Б содержит 1,63 10-2 мг/см3 четыреххлористого углерода, 1,5 10-1 мг/см3 хлороформа, 1,47 10-1 мг/см3 трихлорэтилена и 1,62 10-2 мг/см3 тетрахлорэтилена.

После приготовления градуировочный раствор используют для установления градуировочной характеристики, а его остатки хранят в холодильнике 3 мес.

7.4. Установление градуировочной характеристики Градуировочную характеристику, выражающую зависимость высот или площадей

хроматографических пиков хлоруглеводородов от концентрации их в растворе устанавливают по четырем сериям растворов. Каждый раствор готовят из градуировочного раствора Б. В пять пронумерованных мерных колб вместимостью 100 см3 заливают по 60 см3 бензилового спирта и вводят мерными пипетками вместимостью 0,1, 1, 5 и 10 см3 Градуировочный раствор Б согласно табл. 5.52, затем добавляют до метки бензиловый спирт.

Приготовленную серию растворов анализируют, начиная с самой низкой концентрации. Отбирают пипеткой 2 см3 раствора и переносят в поглотитель Рыхтера, затем поглотитель подсоединяют к системе циркуляционного барботирования и проводят анализ равновесной парогазовой смеси

Документ скачан с портала нормативных документов www.OpenGost.ru 247

Время удерживания (с) хлорированных углеводородов на колонках с трикрезилфосфатом (ТКФ) и с апиезоном L приведены в табл. 5.53.

На хроматограмме измеряют высоты или площади пиков определяемых веществ. Для установления градуировочной характеристики вычисляют средние значения результатов параллельных измерений для четырех серий градуировочных растворов. Наклон градуировочного графика определяется градуировочным коэффициентом прибора, который вычисляют по формуле:

k = S/ρ,

где k - градуировочный коэффициент прибора для каждого хлорированного углеводорода; S - площадь (см2) или высота (мм) пика хлоруглеводорода;

ρ - концентрация хлоруглеводорода в растворе (мг/см3).

Градуировку проверяют один раз в неделю путем анализа одного из градуировочных растворов. Результат измерения не должен отличаться более чем на 5 % от полученного при градуировке. В противном случае градуировку повторяют.

7.5. Подготовка сорбционных трубок Сорбционная трубка в собранном виде изображена на черт. 5.17. Корпус выполнен из стекла,

тампон изготовлен из нержавеющей стальной сетки, заглушки - из стеклянного шарика и силиконовой трубки. Трубка заполнена активным углем АР.

Уголь АР измельчают в фарфоровой ступке и с помощью стандартного набора сит отбирают фракцию с диаметром частиц 0,25 - 0,5 мм. Для подготовки угля к работе его прокаливают под вакуумом в течение 4 ч при температуре 300 °С. После охлаждения уголь помещают в сорбционные трубки. Для закрепления слоя сорбента используют тампоны из нержавеющей стальной сетки, сорбционные трубки герметизируют заглушками с обеих сторон, нумеруют.

Подготовленные трубки должны быть использованы для отбора проб и анализа в течение 1 мес. 7.6. Отбор проб Снимают заглушки с концов сорбционной трубки, присоединяют ее к аспиратору и пропускают

через нее 20 дм3 анализируемого воздуха с расходом 1 дм3/мин. После отбора пробы вновь герметизируют концы трубки и отправляют ее в лабораторию для анализа.

8. Выполнение измерений

Измерения проводят при условиях, указанных в п. 7.4. Перед анализом заглушки снимают, угольный сорбент пересыпают в поглотитель Рыхтера и туда же пипеткой вносят 2 см3 бензилового спирта. Поглотитель подсоединяют к системе циркуляционного барботирования (см. черт. 5.18) с помощью муфты из силиконовой трубки между краном-дозатором 3 и циркуляционным насосом 4, включают насос и проводят насыщение газовой фазы парами определяемых углеводородов за счет барботирования газа через раствор в циркуляционном режиме. При этом поглотитель термостатируется в водном термостате 6 при (20 ± 0,5) °С. Равновесие между газом и жидкостью устанавливается в течение (3 ± 0,5) мин. После этого с помощью крана-дозатора 3 вводят пробу объемом 1 см3 в хроматографическую колонку 2.

Примечание. Все коммуникации в системе циркуляционного барботирования выполняются из стеклянных или фторопластовых трубок.

Измеряют высоту или площадь пиков хлорированных углеводородов. Методика позволяет проводить ввод одной и той же пробы десятки раз без существенного изменения концентрации раствора.

Документ скачан с портала нормативных документов www.OpenGost.ru 248

9. Вычисление результата измерений

Массовую концентрацию хлорированных углеводородов в воздухе рассчитывают по формуле

где ρ - массовая концентрация хлоруглеводорода в воздухе (мг/м3); S - площадь (см2) или высота (мм) пика хлоруглеводорода; V1 - объем бензилового спирта в ловушке (см3). V0 - объем воздуха (м3), приведенный к нормальным условиям (см. п. 5.1.16, формулу (1)); k - градуировочный коэффициент прибора для данного углеводорода.

5.3.5.3.Хлорированные углеводороды: хлороформ, четыреххлористый углерод, трихлорэтилен

итетрахлорэтилен [ГХ-метод с термодесорбцией]1 [55]

1 Используется при отсутствии условий для применения методики 5.3.5.2.

Методика предназначена для определения концентрации хлороформа, четыреххлористого углерода, трихлорэтилена и тетрахлорэтилена в атмосферном воздухе населенных пунктов. Диапазон измеряемых концентраций определяемых веществ, а также значения максимальной разовой и среднесуточной предельно допустимых концентраций их в атмосферном воздухе представлены в табл. 5.54.

Таблица 5.54

ПДК и диапазон измеряемых концентраций (мг/м3) определяемых веществ в атмосферном воздухе,

1. Нормы точности измерений

По результатам метрологических исследований при определении концентрации хлороформа, четыреххлористого углерода, трихлорэтилена в атмосферном воздухе в диапазонах, указанных в таблице, погрешность измерения при доверительной вероятности 0,95 не превышает ±20 %.

2. Метод измерения

Определяемые вещества улавливают в трубке, заполненной полисорбом-10, десорбируют их водяным паром в герметичный приемный сосуд и выполняют газохроматографический анализ равновесной газовой фазы над полученным в сосуде раствором.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений,

Документ скачан с портала нормативных документов www.OpenGost.ru 249

4. Требования безопасности

См. п. 5.1.3.

5. Требования к квалификации оператора

См. п. 5.1.4.

6. Условия выполнения измерений

Документ скачан с портала нормативных документов www.OpenGost.ru 250