ГОСТы_кратк описан / ГОСТЫ атм воздух снег / по атм / полные тексты / 18. РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы

12)Рабочий раствор формальдегида (ρ = 1 мкг/см3). 10 см3 исходного раствора (см. перечисление

11)разбавляют в мерной колбе до 100 см3 водой. Раствор готовят перед использованием.

13)Поглотительный раствор - серная кислота, раствор 0,005 моль/дм3. Готовят добавлением 0,27 см3 концентрированной серной кислоты к 1000 см3 дистиллированной воды.

Таблица 5.45

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении концентрации формальдегида

7.3. Установление градуировочной характеристики. Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора от концентрации формальдегида, устанавливают по пяти сериям растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из шести растворов, готовят из свежеприготовленного раствора формальдегида.

Растворы для установления градуировочной характеристики готовят в мерных колбах вместимостью 100 см3. Для этого в каждую колбу вливают рабочий раствор формальдегида в соответствии с табл. 5.45, доводят объем поглотительным раствором до метки и тщательно перемешивают.

Для установления градуировочной характеристики отбирают в пробирки по 5 см3 каждого раствора для градуировки, добавляют по 1,2 см3 свежеприготовленной смеси этанола с фенилгидразином (см. п. 7.2, перечисление 9), перемешивают. Через 15 мин добавляют 1 см3 0,5 %- ного раствора хлорамина Б и опять перемешивают. Через 10 мин к каждой пробе добавляют по 2 см3 20 %-ного раствора серной кислоты, перемешивают. Через 10 мин измеряют оптическую плотность при 520 нм по отношению к воде в кюветах с расстоянием между рабочими гранями 20 мм. Одновременно проводят измерение оптической плотности нулевого раствора: 5 см3 поглотительного раствора, к которому добавлены те же реактивы. Действительные значения оптической плотности находят по разности оптических плотностей растворов для градуировки и нулевого раствора.

7.4. Отбор проб Для определения разовой концентрации формальдегида исследуемый воздух аспирируют через

поглотительный прибор Рыхтера, заполненный 6 см3 поглотительного раствора (см. п. 7.2, перечисление 13) с расходом 1 дм3/мин в течение 20 мин. Пробу анализируют в день отбора.

8. Выполнение измерений

В пробирку переносят 5 см3 раствора пробы, добавляют 1,2 см3 свежеприготовленной смеси этанола с фенилгидразином, перемешивают. Через 15 мин добавляют 1 см3 0,5 %-ного раствора хлорамина и перемешивают. Через 10 мин к пробе добавляют 2 см3 20 %-ного раствора серной кислоты и опять перемешивают. Через 10 мин измеряют оптическую плотность при 520 нм по отношению к воде в кюветах с расстоянием между рабочими гранями 20 мм. Аналогично анализируют три нулевые пробы, в качестве которых используют по 5 см3 поглотительного раствора. Время от добавления последнего реактива до измерения оптической плотности всех проб должно быть одинаковым. Среднее значение оптической плотности нулевой пробы не должно превышать

0,04.

Массу формальдегида в пробе определяют с помощью установленной градуировочной характеристики по разности оптических плотностей растворов пробы и средней оптической плотности нулевых проб.

9. Вычисление результата измерений

См. п. 5.1.16, формулу (4).

5.3.3.7. Формальдегид [метод с ацетилацетоном] [32]

Документ скачан с портала нормативных документов www.OpenGost.ru 221

Методика предназначена для определения концентрации формальдегида в атмосферном воздухе населенных пунктов в диапазоне 0,01 - 0,22 мг/м3 при отборе пробы воздуха объемом 45 дм3. Используется для измерения разовых и среднесуточных концентраций.

1. Нормы точности измерений

По результатам метрологического исследования, при определении концентрации формальдегида в атмосферном воздухе в диапазоне 0,01 - 0,22 мг/м3 наибольшее значение суммарной погрешности при доверительной вероятности 0,95 не превышает ±20 %.

2. Метод измерения

Метод основан на улавливании формальдегида ацетилацетоном в среде уксуснокислого аммония и фотометрическом определении образующегося соединения, окрашенного в желтый цвет.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений,

4. Требования безопасности

Документ скачан с портала нормативных документов www.OpenGost.ru 222

См. п. 5.1.3.

5. Требования к квалификации оператора

См. п. 5.1.4.

6. Условия выполнения измерений

См. п. 5.1.14.

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, отбор проб воздуха.

7.2. Приготовление растворов

1)Поглотительный раствор. 150 г уксуснокислого аммония растворяют в 800 см3 воды. К раствору прибавляют 2 см3 ацетилацетона и 3 см3 уксусной кислоты, тщательно перемешивают и доводят объем до 1000 см3 водой. Реактив хранят в склянке из темного стекла в холодильнике.

2)Кислота соляная, 10 %-ный раствор. К 78,1 см3 воды осторожно приливают 21,9 см3 концентрированной соляной кислоты.

3)Крахмал растворимый, 0,5 %-ный раствор. Готовят, как указано в методике 5.3.3.6 (см. п. 7.2, перечисление 3).

4)Натрия гидроксид, 17 %-ный раствор. 20 г гидроксида натрия растворяют в дистиллированной воде и после охлаждения доводят объем водой до 100 см3.

5)Кислота соляная (раствор. 1:1). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 50 см3 концентрированной соляной кислоты и доводят водой до метки.

6)Исходный раствор для градуировки. 5 см3 формалина вносят в мерную колбу вместимостью 250 см3 и доводят водой до метки. Для определения точного содержания формальдегида проводят титрование, как указано в приложении 1 методики 5.2.7.1. 1 см3 раствора йода концентрации 0,05 моль/дм3 соответствует 1,5 мг формальдегида. Устанавливают массу формальдегида в 1 см3 раствора.

7)Рабочий раствор для градуировки (ρ = 10 мкг/см3). Готовят соответствующим разведением водой исходного раствора. Раствор проверяют титрометрически.

Таблица 5.46

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении концентрации формальдегида

7.3. Установление градуировочной характеристики Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора от

массы формальдегида в пробе, устанавливают по пяти сериям растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из семи растворов, готовят из раствора формальдегида (см. п. 7.2, перечисление 7) в пробирках с притертой пробкой вместимостью 10 см3. Для этого в каждую пробирку вносят рабочий раствор для градуировки в соответствии с табл. 5.46, доводят поглотительным раствором объем до 5,0 см3 и тщательно перемешивают. Одновременно готовят нулевую пробу: в пробирку вносят 5,0 см3 поглотительного раствора.

Для установления градуировочной характеристики растворы помещают в водяную баню при 40 °С и выдерживают в течение 30 мин. После охлаждения измеряют оптическую плотность при 412 нм по отношению к нулевому раствору (раствор 1) в кюветах с расстоянием между рабочими гранями 10 мм.

7.4. Отбор проб Для определения разовой концентрации формальдегида исследуемый воздух аспирируют с

расходом 1,5 дм3/мин в течение 30 мин в два последовательно соединенных поглотительных прибора Рыхтера, заполненных 5 см3 поглотительного раствора каждый. Для определения среднесуточной концентрации отбирают шесть разовых проб в один поглотительный прибор.

Документ скачан с портала нормативных документов www.OpenGost.ru 223

8. Выполнение измерений

Пробы в поглотительных приборах помещают в водяную баню при 40 °С и выдерживают 30 мин. После охлаждения измеряют оптическую плотность при 412 нм по отношению к нулевому раствору в кюветах с расстоянием между рабочими гранями 10 мм.

Массу формальдегида в пробе определяют с помощью установленной градуировочной характеристики.

9. Вычисление результата измерений

См. п. 5.1.16, формулу (4).

5.3.3.8. Циклогексан, циклогексанол, циклогексанон [ГХ-метод] [54]

Методика предназначена для определения концентрации циклогексана, циклогексанола и циклогексанона в атмосферном воздухе населенных пунктов. Диапазон измеряемых концентраций определяемых веществ, а также значения их максимальной разовой и среднесуточной предельно допустимых концентраций в атмосферном воздухе (ПДКм.р и ПДКс.с) представлены в табл. 5.47.

Таблица 5.47

ПДК и диапазон измеряемых концентраций (мг/м3) циклогексана, циклогексанола и

циклогексанона в атмосферном воздухе

1. Нормы точности измерений

По экспертным оценкам, при определении концентрации циклогексана, циклогексанола и циклогексанона в атмосферном воздухе в диапазонах, указанных в табл. 5.47, погрешность измерения при доверительной вероятности 0,95 не превышает ±25 %.

2. Метод измерения

Определяемые вещества улавливают в трубке, заполненной полисорбом-10, десорбируют их водяным паром в герметичный приемный сосуд и выполняют газохроматографический анализ полученного водного раствора, а также равновесной газовой фазы.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений,

Документ скачан с портала нормативных документов www.OpenGost.ru 224

4. Требования безопасности

См п. 5.1.3.

5. Требования к квалификации оператора

См п. 5.1.4.

Документ скачан с портала нормативных документов www.OpenGost.ru 225

1 - накидная гайка; 2 - штуцер; 3 - стекловата; 4 - корпус; 5 - сорбент; 6 - прокладка из силиконовой резины; 7 - прокладка из алюминиевой фольги.

Черт. 5.14

Устройство для термодесорбции парами растворителей

1, 6, 11, 12 - накидная гайка; 2 - штуцер для ввода растворителя с предохранительным клапаном; 3 - трубчатая печь; 4 - пробка испарителя; 5 - испаритель; 7, 10, 13 - штуцер; 8 - змеевик; 9 - сорбционная трубка; 14 - приемный сосуд; 15, 21 - прокладка из вакуумной резины; 17, 18 - прокладка из силиконовой резины; 16 - игла медицинского шприца; 19 - алюминиевая прокладка; 20 - резиновое кольцо.

Черт. 5.15

6. Условия выполнения измерений

См. п. 5.1.14

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: подготовка измерительной аппаратуры, приготовление растворов, установление градуировочной характеристики для циклогексана, установление градуировочных характеристик для циклогексанола и циклогексанона, подготовка сорбционных трубок к отбору проб, отбор проб.

7.2. Подготовка измерительной аппаратуры.

Стеклянную хроматографическую колонку длиной 3 м промывают с помощью водоструйного насоса водой, ацетоном и гексаном, а затем высушивают в токе воздуха.

В фарфоровую чашку высыпают 7,5 г хроматона N-AW и заливают его 100 см3 раствора полиметилсилоксановой жидкости (см. п. 7.3, перечисление 1). Испаряют толуол в вытяжном шкафу при осторожном перемешивании шпателем полученной суспензии, нагревая ее на водяной бане до тех пор, пока насадка не станет сыпучей. Работу проводить в вытяжном шкафу. Окончательно высушивают насадку при температуре 60 - 70 °С в течение 30 мин. Для наполнения колонки лучше использовать готовую насадку, содержащую 15 % полиметилфенилсиликонового масла или силикона ДС-550 на хроматоне N-AW.

Документ скачан с портала нормативных документов www.OpenGost.ru 226

В промытую колонку со стороны, подключаемой к детектору, вкладывают тампон стекловаты и присоединяют этот конец колонки к водоструйному насосу. Постукивая по колонке, заполняют ее через воронку насадкой и закрепляют ее в колонке вторым тампоном стекловаты. Подготовленную колонку подключают к испарителю хроматографа и продувают азотом с расходом 30 см3/мин сначала при программировании температуры от 50 до 150 °С со скоростью 2 °С/мин, а затем в изотермическом режиме при 150 °С в течение 5 - 6 ч, после чего колонку охлаждают и присоединяют к детектору.

7.3. Приготовление растворов

1)Раствор полиметилсилоксановой жидкости. 1,8 г полиметилсилоксановой жидкости ПМС-100 растворяют в 100 см3 толуола (или хлороформа).

2)Градуировочный раствор А. В мерную колбу вместимостью 50 см3 заливают 20 - 30 см3 уксусной кислоты и отвешивают в нее 200 - 250 мг циклогексана, после чего добавляют уксусной кислоты до метки.

3)Градуировочный раствор Б. В мерную колбу вместимостью 50 см3 заливают 25 - 30 см3 дистиллированной воды и отвешивают в нее по 200 - 250 мг циклогексанола и циклогексанона, после чего добавляют воды до метки.

4)Градуировочный раствор В. 1 см3 градуировочного раствора Б разбавляют дистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 100 см3.

Срок хранения градуировочных растворов - 1 мес в запаянных стеклянных ампулах.

7.4. Установление градуировочной характеристики для циклогексана. Градуировочную характеристику, выражающую зависимость высоты хроматографического пика циклогексана от его массы в приемном сосуде устанавливают по четырем сериям градуировочных растворов. Каждую серию, состоящую из восьми градуировочных растворов, готовят последовательным разбавлением

градуировочного раствора А.

В восемь пронумерованных пробирок П4-10 вместимостью 10 см3 заливают пипеткой по 5 см3 уксусной кислоты. Отбирают пипеткой 5 см3 градуировочного раствора А и переносят его в пробирку

№1. Закрывают пробирку пробкой, перемешивают ее содержимое, после чего 5 см3 раствора 1

переносят в пробирку № 2 и снова перемешивают. Аналогично готовят градуировочные растворы 3 - 8. Для хранения градуировочные растворы 1 - 8 заливают в стеклянные ампулы по 0,5 см3 и запаивают. Срок хранения растворов - 3 мес в защищенном от света месте.

Концентрацию циклогексана в градуировочном растворе рассчитывают по формуле:

где ρn - концентрация циклогексана, мкг/мм3;

m- навеска циклогексана, мг;

n- номер раствора.

Вприемный сосуд вводят с помощью медицинского шприца для туберкулина 0,8 см3 дистиллированной воды. Закрывают сосуд накидной гайкой с прокладкой из вакуумной резины диаметром 10 мм и толщиной 5 - 6 мм, предварительно прокипяченной в воде в течение 30 мин. Переворачивают приемный сосуд так, чтобы жидкая фаза находилась над резиновой прокладкой и

изолировала ее от газовой фазы сосуда, и вводят в него микрошприцем МШ-10М через прокладку 10 мм3 градуировочного раствора. Перемешивают содержимое приемного сосуда путем встряхивания, выдерживают его 10 - 15 мин при комнатной температуре, установив вертикально на торец гайки,

затем снова перемешивают и анализируют газовую фазу, отбирая ее медицинским шприцем со стеклянным поршнем.

Документ скачан с портала нормативных документов www.OpenGost.ru 227

Время удерживания циклогексана составляет около 3 мин.

Измеряют высоту хроматографического пика циклогексана и приводят ее к одной шкале измерителя тока.

Для установления градуировочной характеристики вычисляют средние значения результатов параллельных измерений для четырех серий градуировочных растворов. Градуировку проверяют один раз в неделю путем анализа одного из градуировочных растворов 1 - 8. Результат измерения не должен отличаться более чем на 5 % от полученного при градуировке. В противном случае градуировку повторяют.

7.5. Установление градуировочных характеристик для циклогексанола и циклогексанона Градуировочные характеристики, выражающие зависимость высоты хроматографических пиков

циклогексанола и циклогексанона от концентрации этих веществ в водном растворе, устанавливают по четырем сериям градуировочных растворов. Каждую серию, состоящую из восьми градуировочных растворов, готовят последовательным двухкратным разбавлением градуировочного раствора Б.

В восемь пронумерованных пробирок П4-10 вместимостью 10 см3 заливают пипеткой по 5 см3 дистиллированной воды. Той же пипеткой отбирают 5 см3 градуировочного раствора В и переносят его в пробирку № 1. Закрывают пробирку пробкой, перемешивают ее содержимое, после чего 5 см3 полученного раствора 1 переносят в пробирку № 2 и снова перемешивают. Аналогично готовят градуировочные растворы 3 - 8. Концентрацию определяемых веществ в градуировочных растворах рассчитывают по формуле:

где ρn - концентрация определяемого вещества в градуировочном растворе, мкг/см3;

m- навеска определяемого вещества, мг;

n- номер раствора.

Микрошприцем МШ-10М отбирают 6 мм3 градуировочного раствора, вводят в испаритель хроматографа и анализируют при условиях, указанных в п. 7.4, используя шкалу измерителя тока

5 10-12 - 5 10-10 А.

Время удерживания циклогексанола составляет около 11 мин, циклогексанона - около 13 мин. Измеряют высоты пиков указанных веществ и приводят их к одной шкале измерителя тока.

Для установления градуировочной характеристики вычисляют средние значения результатов параллельных измерений для четырех серий градуировочных растворов.

Градуировку проверяют 1 раз в неделю путем анализа одного из градуировочных растворов 1 - 8. Результат измерения не должен отличаться более чем на 5 % от полученного при градуировке. В противном случае градуировку повторяют.

7.6. Подготовка сорбционных трубок к отбору проб Сорбционная трубка в собранном виде изображена на черт. 5.14. Корпус 4 сорбционной трубки

выполняют из стекла «Пирекс», а накидные гайки 1, штуцера 2 - из латуни или нержавеющей стали. Сорбент (полисорб-10) перед заполнением трубок продувают азотом или водяным паром с расходом 100 - 200 см3/мин при температуре 150 °С в течение 4 ч, а затем при 200 °С - 20 ч. Для закрепления слоя сорбента в трубке используют стекловату.

Герметизируют трубки вложенными в накидные гайки прокладками из силиконовой резины и алюминиевой фольги, вырезанными пробочным сверлом диаметром 10 мм. Трубки нумеруют и обозначают на них направление потока воздуха при отборе пробы. Перед отбором проб каждую из них продувают водяным паром при температуре 175 °С. Подготовленные трубки должны быть использованы для отбора проб и анализа в течение 1 мес.

7.7. Отбор проб Отвинчивают накидные гайки на концах сорбционной трубки, присоединяют ее к аспиратору в

соответствии с обозначенным направлением потока воздуха и пропускают через сорбент 10 дм3 анализируемого воздуха с расходом 0,5 дм3/мин. После отбора пробы вновь герметизируют концы трубки и отправляют ее в лабораторию для анализа.

8. Выполнение измерений

Документ скачан с портала нормативных документов www.OpenGost.ru 228

Для десорбции уловленных в сорбционной трубке веществ используют устройство, изображенное на черт. 5.15. Накидные гайки, штуцера и детали испарителя этого устройства изготовляют из латуни или нержавеющей стали. Змеевик 8 представляет собой свернутую в спираль металлическую трубку диаметром 2 мм и длиной 0,5 - 1,0 м. С гайкой 6 и пробкой испарителя 5 его соединяют герметично твердым припоем, например ПСР-45. Таким же способом в отверстии гайки 11 закрепляют иглу 16. Приемный сосуд 14 выполняют из стекла «пирекс».

Десорбцию выполняют следующим образом:

1)С сорбционной трубки 9 снимают герметизирующие заглушки и соединяют трубку со змеевиком 8 и гайкой 11 согласно черт. 5.15.

2)В приемный сосуд 14 вводят шприцем 0,1 см3 дистиллированной воды и соединяют сосуд с сорбционной трубкой 9.

3)Иглой медицинского шприца, соединенной с вакуумным насосом, прокалывают прокладку 21 и откачивают из сосуда, трубки с сорбентом и испарителя воздух до остаточного давления 0,01 - 0,10 атм, затем иглу вынимают, при этом проколотое ею отверстие перекрывается за счет упругости прокладки.

4)Через ту же прокладку шприцем вместимостью 1 см3 вводят в испаритель 0,7 см3 дистиллированной воды, после чего трубку и испаритель помещают в нагретую до 175 °С печь 3, установленную таким образом, чтобы добавленная в приемный сосуд вода заполнила его суженную шейку. Пары воды проходят через змеевик 8, нагреваются до температуры, близкой к температуре печи, вытесняют десорбирующиеся вещества в приемный сосуд и конденсируются в нем.

5)По окончании процесса десорбции, на что требуется 10 - 15 мин, приемный сосуд снимают с иглы, устанавливают его вертикально на торец накидной гайки, а затем вынимают из печи трубку, которую после охлаждения герметизируют теми же заглушками.

Примечание. Продувку водяным паром осуществляют в направлении, обратном направлению отбора пробы.

Анализируют газовую фазу приемного сосуда при условиях, указанных в п. 7.4. Массу циклогексана в пробе определяют с помощью установленной для циклогексана градуировочной характеристики.

Микрошприцем МШ-1ОМ отбирают 6 мм3 водного раствора из приемного сосуда и вводят в

испаритель хроматографа при условиях, указанных в п. 7.5. Концентрацию циклогексанола и циклогексанона в растворе определяют, используя установленные градуировочные характеристики. Объем водного раствора в приемном сосуде определяют, взвешивая сосуд до и после выполнения десорбции.

9. Вычисление результата измерения

Массу циклогексанола и циклогексанона в пробе воздуха рассчитывают по формуле: m = ρV,

где m - масса циклогексанола и циклогексанона в пробе воздуха, мкг; V - объем раствора, см3;

ρ - концентрация циклогексанола и циклогексанона в растворе, мкг/см3.

Массовую концентрацию определяемых веществ в атмосферном воздухе рассчитывают по формуле (5), приведенной в п. 5.1.16.

5.3.3.9. Метанол: отбор проб в барботеры [52]

Методика предназначена для определения концентрации метилового спирта (метанола) в атмосферном воздухе населенных пунктов в диапазоне 0,12 - 1,2 мг/м3 при отборе пробы воздуха объемом 15 дм3. Используется для измерения разовых и среднесуточных концентраций. Определению мешает формальдегид.

1. Нормы точности измерений

По экспертным оценкам, при определении концентрации метилового спирта в атмосферном воздухе в диапазоне 0,12 - 1,2 мг/м3 суммарная погрешность не превышает ±25 %.

2. Метод измерения

Документ скачан с портала нормативных документов www.OpenGost.ru 229

Метод основан на улавливании из воздуха метилового спирта водой, его последующем окислении до формальдегида и фотометрическом определении массы метанола по окрашенному в фиолетовый цвет продукту, образующемуся в результате взаимодействия формальдегида и хромотроповой кислоты.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений,

4. Требования безопасности

См. п. 5.1.3.

Все работы, связанные с использованием метанола следует проводить под тягой. Хранить метанол необходимо в запирающемся железном шкафу под тягой.

5. Требования к квалификации оператора

См. п. 5.1.4.

6. Условия выполнения измерений

См. п. 5.1.14.

7. Подготовка к выполнению измерений

Документ скачан с портала нормативных документов www.OpenGost.ru 230