
- •Л.В. Шишмина
- •Часть I
- •Томск 2010 Оглавление
- •Введение
- •1. Происхождение нефти
- •1.1.Гипотезы минерального происхождения нефти [3]
- •1.2. Представления об органическом происхождении нефти
- •1.3. Современные представления об образовании нефти и газа
- •1.4. Стадии процесса преобразования сапропелевого рассеянного органического вещества осадков[5]
- •1.5. Образование основных классов углеводородов нефти[3]
- •2. Химический состав нефти
- •2.1. Элементный состав
- •2.2. Фракционный состав
- •2.3. Групповой химический состав нефти
- •2.3.1. Групповой углеводородный состав нефти
- •2.3.2. Групповой состав гетероатомных компонентов нефти
- •2.3.3. Смолисто-асфальтеновые вещества
- •2.3.4. Минеральные компоненты нефти
- •3. Классификации нефти
- •3.1. Химические классификации
- •3.2. Генетические классификации
- •3.3. Технологические классификации
- •4. Нефть как дисперсная система. Ассоциаты нефти и структурообразование
- •Классификация нефтяных дисперсных систем по агрегатному состоянию
- •Основные понятия физико-химической механики нефтяных дисперсных систем
- •Межмолекулярное взаимодействие. Парафиновые углеводороды
- •Нафтеновые углеводороды (циклоалканы)
- •Ароматические углеводороды
- •Смолисто-асфальтеновые вещества
- •5. Реологические свойства нефти
- •6. Основные направления переработки нефтей[Шишлов]
- •Классификация процессов переработки нефтяного сырья
- •Поточные схемы нпз
- •7. Классификация и товарная характеристика нефтепродуктов
- •7.1. Классификация товарных нефтепродуктов
- •7.2. Химмотологические требования и марки моторных топлив
- •7.2.1. Автомобильные и авиационные бензины
- •7.2.2. Дизельные топлива
- •7.2.3. Реактивные топлива
- •8. Ресурсы и месторождения природного газа
- •8.1. Классификация газов по происхождению
- •8.2. Особенности химического состава газов различного происхождения
- •9. Каменноугольные газы
- •9.1. Состав каменноугольных газов
- •9.2. Газоносность каменных углей
- •Список использованных источников
9.2. Газоносность каменных углей
При изучении каменноугольных газов определяют не только состав, но и газоносность углей, т. е. количество газа, приходящееся на единицу веса угля. Обычно эту газоносность исчисляют
Рис.
9.2. Изотермы сорбции газов углем Донецкого
бассейна
Для определения газоносности и в первую очередь метаноносности углей было проведено много исследований. Газоносность углей зависит не только от давления, но и от температуры и типа или метаморфизма угля. Из основных газообразных компонентов углей в наименьшей степени сорбируется азот, более значительно метан и еще более углекислый газ. Сорбция углями тяжелых углеводородов еще более высока, особенно пропана, бутана и более тяжелых.
Опытные данные, полученные при лабораторных исследованиях некоторых углей Кузбасса, показали, что при 20°С сорбция углекислого газа при атмосферном давлении составляет от 10 до 15 мл/г, сорбция метана – от 2,5 до 4,5 мл/г, а сорбция азота – от 0,5 до 1,5 мл/г. На рис. 9.2, по данным И. Л. Эттингера (1966 г.), приведены изотермы сорбции СО2 и СН4 на одном из образцов угля из Донбасса. Изотерма сорбции СО2 получена при 20° С, а изотерма сорбции СН4 при 30° С. При давлении 40–50 кГ/см2 СО2 сорбируется в количестве 50 мл/г и, судя по изотерме, дальнейшее увеличение давления не приводит к заметному увеличению сорбции. Метан при давлении 40–50 кГ/см2 сорбируется в количестве 30/33 мл/г, при повышении давления наблюдается небольшое увеличение сорбции.
Величина сорбции и характер изотермы неодинаковы у разных типов углей. У некоторых углей величина сорбции метана при 30° С и при давлении 40–50 кГ/см2 превышает 30 мл/г, у других эта сорбция достигает лишь 10 мл/г. Кроме того, у одних углей при увеличении давления более 40–50 кГ/см2 продолжается рост сорбции СО2 и СН4, а у других этого роста нет. Но во всяком случае полученные многочисленные изотермы свидетельствуют о том, что при давлении, превышающем 50–70 кГ/см2, рост сорбции если и происходит, то он очень невелик.
Адсорбция газов углями зависит от температуры, с увеличением которой адсорбция уменьшается. В качестве примера: адсорбция метана одним из углей Донбасса составляла при 20°С около 9 мл/г, при 50° С – около 5,5 мл/г, при 100° С – около 2 мл/г. В среднем можно считать, что при повышении температуры с 20 до 100° С количество адсорбционного метана уменьшается в 4–7 раз.
Как уже отмечалось выше, тяжелые газообразные углеводороды адсорбируются углем лучше, чем СО2 и СН4. По адсорбции углеводородов активированными углями имеется большой материал из практики переработки газа. Величина адсорбции углеводородов С1–С5 на активированном угле имеет примерно следующие значения (величина адсорбции метана условно принята за 1): метан 1; этан 2; пропан 3,6; н-бутан 5,0; н-пентан 8,0.
Величина адсорбции этих углеводородов активированными углями, применяемыми в промышленности, значительно больше, чем природными каменными углями. При 20° С и давлении 10 кГ/см2 количество адсорбированного метана составляет около 85 мл/г, а этана около 170 мл/г.
Определение величин газоносности угольных пластов в природных условиях связано с затруднениями, обусловленными тем, что вскрытый угольный пласт сразу же начинает терять тот газ, который находится в свободном состоянии в порах угля. Выделение этого газа, состоящего в метановой зоне главным образом из метана, приводит к затруднениям при добыче угля. Для обеспечения безопасности этих работ необходима интенсивная вентиляция шахт. В верхних зонах выделение СО2 может создать недопустимые условия для работающих в шахтах. В более глубоких зонах выделяющийся метан с воздухом может образовать взрывчатую смесь. Известны многочисленные случаи взрывов и пожаров в угольных шахтах. Поэтому газообильность шахт и содержание метана и углекислого газа являются предметом постоянного контроля.
Исследования, проведенные с применением специальных керноотборников, подтвердили, что газоносность углей с глубиной посте пенно повышается, и на глубине 0,5–1 км достигает 20–40 м3/т, а иногда и более (рис. 9.3). В месторождениях Печорского бассейна метановая зона начинается на небольшой глубине. Из рис. 9.4 видно, что расстояния от поверхности метановой зоны близки к абсолютной величине глубины залегания пластов. Метаноносность нарастает с глубиной. В Воркутинском месторождении на глубине 800 м она достигает 25 м3/т.
Еще одним способом установления метаноносности углей является определение метана, поступающего в воздух шахт. Зная количество воздуха, выходящего из шахт (по интенсивности вентиляции), и содержание в нем метана и сопоставляя с количеством добытого угля, получают количество метана, приходящееся на 1 т добытого угля (табл. 26).
Рис. 9.3. Нарастание газоносности горючей массы угля с глубиной на Сутаганском участке Донбасса
Рис. 9.4. Нарастание метаноносности угля с глубиной в Печорской угольном бассейне:
1–Воркутское месторождение; 2–Воргашорское месторождение
Таблица 26. Метанообильность угленосных бассейнов, м3/т
Глубина от дневной поверхности, м |
Донбасс |
Кузбасс |
Карагандинский бассейн |
Печорский бассейн | |
Воркутинское месторождение |
Интинское месторождение | ||||
До 50 |
|
0,5 |
0 |
|
0 |
50–100 |
1,0 |
1,0 |
0,7 |
1,0 |
0,5 |
100–150 |
2,5 |
4,0 |
2,7 |
1,5 |
1,0 |
150–200 |
6,0 |
8,0 |
6,5 |
5,0 |
3,0 |
200–300 |
10,5 |
(14,0) |
15,5 |
11,0 |
(6,5) |
300–400 |
17,0 |
– |
(27,0) |
18,0 |
(8,5) |
400–500 |
23,0 |
– |
(37,0) |
(26,0) |
(10,5) |
П р и м е ч а н и е. В скобках приведены предполагаемые величины метанообильности |
Следует иметь в виду, что общее количество метана, выделяющееся из шахт при разработке угольных месторождений, велико. По данным Г.Д. Лидина и А.Т. Айруни, из шахт США в 1962 г. выделялось около 11 млн. м3 метана в сутки, а из шахт СССР, Англии и ФРГ соответственно 7,8 и 8,5 млн. м3 в сутки.
Промышленные запасы каменного угля оцениваются примерно в 1–8 тыс. млрд. т. Если исходить из средней величины газоносности каменных углей 20 м3/т, то общее количество газа, содержащееся в угле, составит 1014 м3 или 1011 т. Действительное количество каменноугольных газов еще больше, поскольку в указанных расчетах не учтены запасы непромышленных залежей и залежей глубоко расположенных еще не вскрытых угольных пластов.