Контрольная работа №3
I Для следующих координанионных соединений:
1. |
[Ni(NH3)6]Cl2, |
(NH4)3[FeF6]; |
2. |
K3[AgI4], |
Na3[AgBr4]; |
3. |
(NH4)2[HgCl4], |
Na5[Ag(S2O3)3]; |
4. |
Na3[AlF6], |
(NH4)2[Co(SCN)4]; |
5. |
K2[Cd(CN)4], |
H[SnCl3]; |
6. |
[Zn(NH3)4]Br2, |
Na2[Cu(SCN)4]; |
7. |
Na2[BeF4], |
[Cu(NH3)2]NO3; |
8. |
Na3[Al(C2O4)3], |
[Co(NH3)6]I2; |
9. |
K3[BiCl6], |
[Ag(NH3)2]NO3; |
10.[Co(NH3)6](NO3)3, Na4[Cu(S2O3)3];
11.[Cd(NH3)4]SO4, K2[Hg(CN)4];
12. K3[Cr(C2O4)3], |
(NH4)2[HgBr4] |
а. напишите уравнения диссоциации и соответсвующие выражения для ступенчатых констант нестойкости;
б. пользуясь справочными данными (проложение IV), вычислите значения ступенчатых констант нестойкости;
в. вычислите концентрации всех комплексных частиц, находящихся в 0.01 М растворе указанного соединения в присутствии 1.0 М свободного лиганда.
II Определите константу равновесия следующего процесса и сделайте вывод о направлении и полноте его протекания.
13. |
AgCl + 2NH3 i [Ag(NH3)2]Cl, |
ПРAgCl = 1.8·10–10; |
14. |
CuS + 2NH3 + 2NH4NO3 i [Cu(NH3)4](NO3)2 + H2S, |
|
|
Kb NH3 = 1.76·10–5, KaI H2S = 8.9·10–8, KaI H2S = 1.3·10–13, ПРCuS = 3.9·10–35; |
|
15. |
[Ni(NH3)6]SO4 + 6HCl i NiSO4 + 6NH4Cl, |
Kb NH3 = 1.76·10–5; |
16.[Zn(NH3)4](NO3)2 + 4NaCN i Na2[Zn(CN)4] + 2NaNO3;
17.(NH4)3[Fe(SCN)6] + 6NH4F i (NH4)3[FeF6] + 6NH4SCN;
18. |
AgBr + 2Na2S2O3 i Na3[Ag(S2O3)2] + NaBr, |
ПРAgBr = 5.1·10–13; |
||
19. |
K[Al(OH)4] + NH4Cl i KCl + Al(OH)3 + NH3 + H2O, |
|
||
|
K |
= 1.76·10–5, ПР |
= 2.6·10–34; |
|
|
b NH3 |
|
Al(OH)3 |
|
|
54 |
|
|
|
20. |
K4[Fe(CN)6] + K2S i 6KCN + FeS, |
ПРFeS = 1.6·10–19; |
|
21. |
K2[Hg(CN)4] + K2S i 4KCN + HgS, |
ПРHgS = 1.6·10–52; |
|
22. |
[Co(NH3)6]2(SO4)3 + 6H2SO4 i 6(NH4)2SO4 + Co2(SO4)3, |
||
|
|
K |
= 1.76·10–5; |
|
|
b NH3 |
|
23. |
Ag2S + 2NH3 + 2NH4NO3 i 2[Ag(NH3)2]NO3 + H2S, |
|
|
|
Kb NH3 = 1.76·10–5, KaI H2S = 8.9·10–8, KaI H2S = 1.3·10–13, ПРAg2S = 7.9·10–51; |
||
24. |
K2[HgI4] + 4AgNO3 i 4AgI + 2KNO3 + Hg(NO3)2, |
|
|
|
|
ПРAgI = 8.3·10–17. |
|
III Определите pH раствора следующей соли с заданной концентрацией. Запишите соответствующий процесс в соответствии с протолитической теорией Брёнстеда – Лоури.
25. GaCl3, |
0.1 М; |
26.Сr2(SO4)3, 0.03 М;
27.Сo(ClO4)2, 0.2 М;
28. MgSO4, 0.5 М;
29.Cd(NO3)2, 0.05 М;
30.Hg(NO3)2, 0.1 М;
31.Bi2(SO4)3, 0.005 М;
32.Pb(NO3)2, 0.2 М;
33.Fe2(SO4)3, 0.05 М;
34. |
FeSO4, |
0.1 М; |
35. |
AlCl3, |
0.02 М; |
36. |
CuSO4, |
0.03 М. |
IV Задачи
37.Вычислить концентрацию ионов кадмия Cd2+ в 0.1 М растворе K2[Cd(CN)4], содержащем 0.05 моля KCN в литре раствора.
38.Произойдет ли осаждение красного сульфида ртути при прибавле-
нии к 1 л 0.002 М раствора K2[HgI4], содержащего 0.05 моля KI и такого количества сульфид ионов, которое содержится в 1 л насыщенного раствора
CdS.
55
39.При какой концентрации сульфид ионов начнет выпадение осадка
CdS из 0.05 М раствора K2[Cd(CN)4], содержащего 0.1 моля KCN в 1 л раствора?
40.Вычислить концентрацию ионов серебра в 0.02 М растворе K[Ag(CN)2] содержащем 0.02 моля KCN в 1 литре раствора.
41.При какой концентрации ионов хлора начнется выпадение AgCl из
0.03М раствора [Ag(NH3)2]NO3, содержащего 1 моль аммиака на 1 л раство-
ра?
42.Сколько граммов серебра содержится в виде ионов в 1 л 0.1 M
раствора Na3[Ag(S2O3)2], содержащем 25 г Na2S2O3·5H2O?
43. Произойдет ли выпадение осадка иодида серебра, если к 1 л
0.05М раствора K2[Ag(CN)3] добавить 100 мл 0.1 М раствора хлорида калия?
44.Рассчитать растворимость Co(OH)2 в 0.5 M растворе KSCN.
45.Вычислить концентрацию всех ионов в 1 M растворе K2[Fe(SCN)4] и написать их процентное содержание в растворе.
46.Вычислить концентрацию всех ионов в 0.1 M растворе K2[Co(SCN)4] и написать их процентное содержание.
47.Вычислить концентрацию всех ионов в 0.5 M растворе
[Zn(NH3)4]I2 в присутствие 0.01 М аммиака и определить процентное содержание комплексных ионов в растворе.
48.Расчитать растворимость CuC2O4 в 0.5 M растворе H2C2O4.
56
4.Разделы дисциплины, выносящиеся на экзамен
4.1Основные понятия химии комплексных соединений
Ранние теории строения комплексных соединений. Определения комплексных соединений − их достоинства и недостатки. Координационная теория Вернера. Центральный атом-комплексообразователь, лиганды. Координационное число центрального атома и его зависимость от степени окисления и природы лигандов. Внутренняя и внешняя сферы комплексного соединения. Типы лигандов и их дентантность. Классификация комплексных соединений в зависимости от природы лиганда: молекулы воды, гидроксильные ионы, аммиак, фосфины, алифатические и гетероциклические основания, тиоэфиры, сульфоксиды, сульфид-, галогенид-, цианид-, карбоксилат-ионы. Катионные, анионные и нейтральные комплексы. Переходные ряды комплексных соединений и характер изменения их молярной электропроводности. Современная номенклатура комплексных соединений.
4.2 Химическая связь в комплексных соединениях
Ранние электростатические теории химической связи в комплексных соединениях. Теория Сиджвика и понятие об эффективном атомном номере. Влияние пространственного фактора и поляризационного взаимодействия на характер связи.
Качественное описание химических связей в комплексных соединениях методом валентных связей (ВС). Виды гибридизации валентных орбиталей центрального атома и пространственная конфигурация образующихся комплексов и комплексных ионов. Объяснение на основе метода ВС магнитных свойств комплексных соединений. Внутриорбитальные и внешнеорбитальные комплексы. Жесткие и мягкие кислоты и основания по Пирсону.
Метод отталкивания валентных электронных пар (метод Гиллеспи) для описания пространственной конфигурации внутренней сферы координационных соединений.
Теория кристаллического поля (КП). Расщепление d-орбиталей металла в полях различной симметрии: октаэдрическом, тетраэдрическом, квадратном. Энергия стабилизации КП. Сильные и слабые поля лигандов. Спектрохимический ряд. Низко- и высокоспиновые комплексы и их магнитные свойства. Окислительно-восстановительные свойства комплексных соединений с позиций теории КП. Стабилизация высших и низших состояний окисления переходных металлов лигандами различных типов. Электронные спектры поглощения и окраска комплексных соединений.
57
Описание комплексных соединений на основе метода молекулярных орбиталей. Влияние π-связывания: октаэдрические комплексы без π-связы- вания и тетраэдрические комплексы с π-связыванием.
4.3 Стереохимия и изомерия комплексных соединений
Геометрическая изомерия комплексных соединений с координационными числами 4 и 6. Виды изомерии: гидратная, ионизационная, координационная, связевая, оптическая. Координационная полимерия.
Правило циклов Чугаева. Хелатный эффект. Изомерия хелатных комплексов.
4.4 Взаимное влияние лигандов
Различия в свойствах цис- и транс-изомеров. Закономерность трансвлияния (Черняев) и цис-влияния (Гринберг и Кукушкин) и их использование в ходе синтеза комплексных соединений. Объяснение ранее известных частных закономерностей (Иергенсена, Пейроне, Курнакова) на основе учения о транс-влиянии. Теории транс-влияния: ранние полярзационные (Некрасов и Гринберг) и более поздние на основе электронных эффектов, вызываемых π-акцепторными лигандами (Чатт и Оргел). Правило термической изомеризации комплексов платины(II) и палладия(II).
4.5 Равновесия в растворах комплексных соединений
Диссоциация комплексных соединений. Ступенчатый характер диссоциации комплексных ионов. Константы нестойкости и устойчивости комплексных ионов: общие и ступенчатые. Факторы, влияющие на устойчивость комплексов. Молярные и ионные доли. Вычисления концентрации различных форм комплексов в зависимости от концентрации лиганда. Влияние комплексообразования на растворимость малорастворимых солей металлов. Гидратационные (сольватационные) и кислотно-основные равновесия в растворах комплексных соединений. Факторы, влияющие на кислотные свойства комплексов. Расчет констант кислотной диссоциации координированных лигандов. Обменные реакции с участием комплексных соединений.
4.6 Окислительно-восстановительные свойства комплексных соединений
Влияние комплексообразования и природы лиганда на электродные потенциалы металлов. Расчет констант равновесий окислительно-восста- новительных реакций с участием комплексных соединений. Стабилизация
58
лигандами нетипичных состояний окисления центральных атомов в комплексах переходных металлов. Влияние природы лигандов на окислительновосстановительные потенциалы координационных соединений. Различные типы окислительно-восстановительных превращений комплексных соединений.
4.7 Кинетика и механизм реакций с участием комплексных соединений
Общие понятия в учении о скоростях и механизмах химических реак-
ций.
Лабильные и инертные комплексные соединения. Классификация механизмов реакций замещения лигандов (SN1 и SN2). Реакции изотопного обмена.
4.8 Особые комплексные соединения
Хелаты или внутрикомплексные соединения. Полиядерные комплексные соединения. Примеры. Изо- и гетерополикислоты и их производные. Кластеры. Супрамолекулярные системы. Молекулярное конструирование супрамолекулярных металлокомплексных систем.
4.9 Реакционная способность координированных лигандов
Влияние природы и электрон-акцепторных свойств иона металла, заряда комплексного иона, природы других внутрисферных лигандов на реакционную способность координированных лигандов.
Применение комплексных соединений в аналитической химии, металлокомплексном катализе, в химической технологии, в медицине.
59
5.Вопросы, выносящиеся на экзамен
1.Ранние теории строения комплексных соединений. Определения комплексных соединений − их достоинства и недостатки. Координационная теория Вернера.
2.Центральный атом-комплексообразователь, лиганды. Координационное число центрального атома и его зависимость от степени окисления и природы лигандов.
3.Внутренняя и внешняя сферы комплексного соединения. Типы лигандов и их дентантность. Классификация комплексных соединений в зависимости от природы лиганда: молекулы воды, гидроксильные ионы, аммиак, фосфины, алифатические и гетероциклические основания, тиоэфиры, сульфоксиды, сульфид-, галогенид-, цианид-, карбоксилат-ионы.
4.Катионные, анионные и нейтральные комплексы. Переходные ряды комплексных соединений и характер изменения их молярной электропроводности. Современная номенклатура комплексных соединений.
5.Ранние электростатические теории химической связи в комплексных соединениях. Теория Сиджвика и понятие об эффективном атомном номере.
6.Влияние пространственного фактора и поляризационного взаимодействия на характер связи.
7.Качественное описание химических связей в комплексных соединениях методом валентных связей. Виды гибридизации валентных орбиталей центрального атома и пространственная конфигурация образующихся комплексов и комплексных ионов.
8.Объяснение на основе метода валентных связей магнитных свойств комплексных соединений. Внутриорбитальные и внешнеорбитальные комплексы. Жесткие и мягкие кислоты и основания по Пирсону.
9.Метод отталкивания валентных электронных пар (метод Гиллеспи) для описания пространственной конфигурации внутренней сферы координационных соединений.
10.Теория кристаллического поля. Расщепление d-орбиталей металла в полях различной симметрии: октаэдрического, тетраэдрического, квадратного. Энергия стабилизации кристаллическим полем. Сильные и слабые поля лигандов.
11.Спектроскопический ряд. Низко- и высокоспиновые комплексы и их магнитные свойства.
12.Окислительно-восстановительные свойства комплексных соединений с позиций теории кристаллического поля.
13.Стабилизация высших и низших состояний окисления переходных металлов лигандами различных типов.
60
14.Электронные спектры поглощения и окраска комплексных соединений.
15.Описание комплексных соединений на основе метода молекулярных орбиталей. Влияние π-связывания: октаэдрические комплексы без π-связывания и тетраэдрические комплексы с π-связыванием.
16.Геометрическая изомерия комплексных соединений с координационными числами 4 и 6. Виды изомерии: гидратная, ионизационная, координационная, связевая, оптическая. Координационная полимерия.
17.Правило циклов Чугаева. Хелатный эффект. Изомерия хелатных комплексов.
18.Различия в свойствах цис- и транс-изомеров. Закономерность трансвлияния (Черняев) и цис-влияния (Гринберг и Кукушкин) и их использование в ходе синтеза комплексных соединений. Объяснение ранее известных частных закономерностей (Иергенсена, Пейроне, Курнакова) на основе учения о транс-влиянии.
19.Теории транс-влияния: ранние полярзационные (Некрасов и Гринберг) и более поздние на основе электронных эффектов, вызываемых π-акцепторными лигандами (Чатт и Оргел).
20.Правило термической изомеризации комплексов платины(II) и палла-
дия(II).
21.Диссоциация комплексных соединений. Ступенчатый характер диссоциации комплексных ионов. Константы нестойкости и устойчивости комплексных ионов: общие и ступенчатые.
22.Факторы, влияющие на устойчивость комплексов. Молярные и ионные доли. Вычисления концентрации различных форм комплексов в зависимости от концентрации лиганда.
23.Влияние комплексообразования на растворимость малорастворимых солей металлов.
24.Гидратационные (сольватационные) и кислотно-основные равновесия в растворах комплексных соединений. Факторы, влияющие на кислотные свойства комплексов.
25.Расчет констант кислотной диссоциации координированных лигандов. Обменные реакции с участием комплексных соединений.
26.Влияние комплексообразования и природы лиганда на электродные потенциалы металлов.
27.Расчет констант равновесий окислительно-восстановительных реакций с участием комплексных соединений.
28.Стабилизация лигандами нетипичных состояний окисления центральных атомов в комплексах переходных металлов.
29.Влияние природы лигандов на окислительно-восстановительные потенциалы координационных соединений.
30.Различные типы окислительно-восстановительных превращений комп-
61
лексных соединений.
31.Общие понятия в учении о скоростях и механизмах химических реакций.
32.Лабильные и инертные комплексные соединения. Классификация меха-
низмов реакций замещения лигандов (SN1 И SN2). Реакции изотопного обмена.
33.Хелаты или внутрикомплексные соединения. Полиядерные комплексные соединения. Примеры.
34.Изо- и гетерополикислоты и их производные.
35.Кластеры.
36.Супрамолекулярные системы. Молекулярное конструирование супрамолекулярных металлокомплексных систем.
37.Влияние природы и электрон-акцепторных свойств иона металла, заряда комплексного иона, природы других внутрисферных лигандов на реакционную способность координированных лигандов.
38.Применение комплексных соединений в аналитической химии, металлокомплексном катализе, в химической технологии, в медицине.
62
Приложение I |
|
|
|
|
|
Варианты заданий контрольных работ |
|||
|
|
|
|
|
Начальная |
Номера вариантов |
|
Начальная |
Номера вариантов |
буква фами- |
|
буква фами- |
||
лии студента |
заданий |
|
лии студента |
заданий |
|
|
|
||
|
Контр. работа № 1: |
|
|
Контр. работа № 1: |
|
1; 13; 25; 37 |
|
|
7; 19; 31; 43 |
А; Я |
Контр. работа № 2: |
|
Е; Ё; Ф |
Контр. работа № 2: |
12; 24 |
|
6; 18 |
||
|
|
|
||
|
Контр. работа № 3: |
|
|
Контр. работа № 3: |
|
1, 13, 25, 37 |
|
|
7, 19, 31, 43 |
|
Контр. работа № 1: |
|
|
Контр. работа № 1: |
|
2; 14; 26; 38 |
|
|
8; 20; 32; 44 |
Б; Ю; Э |
Контр. работа № 2: |
|
И; Й; У |
Контр. работа № 2: |
11; 23 |
|
5, 17 |
||
|
|
|
||
|
Контр. работа № 3: |
|
|
Контр. работа № 3: |
|
2, 14, 26, 38 |
|
|
8, 20, 32, 44 |
|
Контр. работа № 1: |
|
|
Контр. работа № 1: |
|
3; 15; 27; 39 |
|
|
9; 21; 33; 45 |
В; Ш; Щ |
Контр. работа № 2: |
|
К; Т |
Контр. работа № 2: |
|
10; 22 |
|
|
4, 16 |
|
Контр. работа № 3: |
|
|
Контр. работа № 3: |
|
3, 15, 27, 39 |
|
|
9, 21, 33, 45 |
|
Контр. работа № 1: |
|
|
Контр. работа № 1: |
|
4; 16; 28; 40 |
|
|
10; 22; 34; 46 |
Г; Ч |
Контр. работа № 2: |
|
Л; О; С |
Контр. работа № 2: |
9; 21 |
|
3, 15 |
||
|
|
|
||
|
Контр. работа № 3: |
|
|
Контр. работа № 3: |
|
4, 16, 28, 40 |
|
|
10, 22, 34, 46 |
|
Контр. работа № 1: |
|
|
Контр. работа № 1: |
|
5; 17; 29; 41 |
|
|
11; 23; 35; 47 |
Д; Ц |
Контр. работа № 2: |
|
М; Р |
Контр. работа № 2: |
8; 20 |
|
2, 14 |
||
|
|
|
||
|
Контр. работа № 3: |
|
|
Контр. работа № 3: |
|
5, 17, 29, 41 |
|
|
11, 23, 35, 47 |
|
Контр. работа № 1: |
|
|
Контр. работа № 1: |
|
6; 18; 30; 42 |
|
|
12; 24; 36; 48 |
Ж; З; Х |
Контр. работа № 2: |
|
Н; П |
Контр. работа № 2: |
7; 19 |
|
1, 13 |
||
|
|
|
||
|
Контр. работа № 3: |
|
|
Контр. работа № 3: |
|
6, 18, 30, 42 |
|
|
12, 24, 36, 48 |
|
|
63 |
|
|
Приложение II
Некоторые типичные моно- и полидентатаные органические лиганды
Название |
|
Структурная формула |
Обозначение |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Монодентатные лиганды |
|
|||||||||
Ацетонитрил |
|
H3C |
|
|
|
|
N |
|
|||
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|||
Ацетат-ион§§ |
|
H |
C |
|
|
|
|
|
|
(AcO)– |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Пиридин |
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
py |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
N 
Трифенилфосфин |
|
|
PPh3 |
|
|
P |
|
Бидентатные лиганды |
|
||
Этилендиамин |
H2N |
NH2 |
en |
|
|
||
Ацетилацетонат-ион |
H3C |
CH3 |
(acac)– |
|
O |
O |
|
|
O |
O |
|
Оксалат-ион |
|
|
(ox)2– |
|
O |
O |
|
2,2′-дипиридил |
|
N |
bipy |
|
N |
|
|
1,10-фенантролин |
|
|
phen |
NN
§§Чаще выступает в качестве бидентаного лиганда, а иногда проявляет еще бóльшую дентатность.
64
Приложение III
Электронные конфигурации d-элементов в основном состоянии
Элемент |
Конфигурация |
Примечания |
|
|
|
Sc |
[Ar]4s23d1 |
|
Ti |
[Ar]4s23d2 |
|
V |
[Ar]4s23d3 |
|
Cr |
[Ar]4s13d5 |
Наполовину заполненный d-уровень |
Mn |
[Ar]4s23d5 |
|
Fe |
[Ar]4s23d6 |
|
Co |
[Ar]4s23d7 |
|
Ni |
[Ar]4s23d8 |
|
Cu |
[Ar]4s13d10 |
Заполненный d-уровень |
Zn |
[Ar]4s23d10 |
|
Y |
[Kr]5s24d1 |
|
Zr |
[Kr]5s24d2 |
|
Nb |
[Kr]5s14d4 |
Нестандартная конфигурация |
Mo |
[Kr]5s14d5 |
Наполовину заполненный d-уровень |
Tc |
[Kr]5s24d5 |
|
Ru |
[Kr]5s14d7 |
Нестандартная конфигурация |
Rh |
[Kr]5s14d8 |
Нестандартная конфигурация |
Pd |
[Kr]5s04d10 |
Заполненный d-уровень |
Ag |
[Kr]5s14d10 |
Заполненный d-уровень |
Cd |
[Kr]5s24d10 |
|
La |
[Xe]6s25d1 |
|
Hf |
[Xe]4f 146s25d2 |
|
Ta |
[Xe]4f 146s25d3 |
|
W |
[Xe]4f 146s25d4 |
|
Re |
[Xe]4f 146s25d5 |
|
Os |
[Xe]4f 146s25d6 |
|
Ir |
[Xe]4f 146s25d7 |
|
Pt |
[Xe]4f 146s15d9 |
Нестандартная конфигурация |
Au |
[Xe]4f 146s15d10 |
Заполненный d-уровень |
Hg |
[Xe]4f 146s25d10 |
|
|
|
65 |
Приложение IV
Константы нестойкости комплексных ионов при 25 ºС
Ион |
pKн1 |
pKн(1-2) |
pKн(1-3) |
pKн(1-4) |
pKн(1-5) |
pKн(1-6) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Аммиачные комплексы |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
Ag+ |
3.32 |
7.24 |
– |
– |
– |
– |
Cd2+ |
2.51 |
4.47 |
5.77 |
6.56 |
– |
– |
Co2+ |
2.99 |
3.50 |
4.43 |
5.07 |
5.13 |
4.39 |
Co3+ |
7.30 |
14.00 |
20.10 |
25.70 |
30.80 |
35.21 |
Cu+ |
5.93 |
10.86 |
– |
– |
– |
– |
Cu2+ |
3.99 |
7.33 |
10.06 |
12.03 |
11.43 |
8.90 |
Ni2+ |
2.68 |
4.80 |
6.40 |
7.47 |
7.99 |
7.91 |
Zn2+ |
2.18 |
4.43 |
6.74 |
8.70 |
– |
– |
|
|
Бромидные комплексы |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
Ag+ |
4.38 |
7.34 |
8.00 |
8.73 |
– |
– |
Bi3+ |
2.26 |
4.45 |
6.33 |
7.84 |
9.42 |
9.52 |
Hg2+ |
9.05 |
17.33 |
19.74 |
21.00 |
– |
– |
Pb2+ |
1.77 |
1.92 |
3.30 |
3.00 |
– |
– |
|
|
Гидроксокомплексы |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
Al3+ |
9.04 |
? |
? |
33.00 |
– |
– |
Be2+ |
7.48 |
? |
15.21 |
15.00 |
– |
– |
Cd2+ |
4.17 |
8.33 |
9.02 |
8.60 |
– |
– |
Co2+ |
4.40 |
4.60 |
10.05 |
– |
– |
– |
Cr3+ |
10.10 |
17.80 |
– |
29.90 |
– |
– |
Cu2+ |
7.00 |
13.68 |
17.00 |
18.50 |
– |
– |
Ni2+ |
4.97 |
8.55 |
11.33 |
– |
– |
– |
Pb2+ |
6.90 |
10.80 |
13.30 |
– |
– |
– |
Sb3+ |
? |
24.30 |
36.70 |
38.30 |
– |
– |
Sn2+ |
11.86 |
20.64 |
25.13 |
– |
– |
– |
Zn2+ |
4.40 |
11.30 |
13.14 |
14.66 |
– |
– |
|
|
|
66 |
|
|
|
Ион |
pKн1 |
pKн(1-2) |
pKн(1-3) |
pKн(1-4) |
|
pKн(1-5) |
pKн(1-6) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Иодидные комплексы |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
Ag+ |
8.13 |
15.74 |
14.10 |
14.50 |
|
– |
– |
Bi3+ |
2.89 |
? |
? |
14.95 |
|
16.80 |
19.10 |
Cd2+ |
2.28 |
3.92 |
5.00 |
6.10 |
|
– |
– |
Hg2+ |
12.87 |
23.82 |
27.60 |
29.83 |
|
– |
– |
Pb2+ |
2.30 |
3.68 |
5.44 |
6.20 |
|
– |
– |
|
|
Нитритные комплексы |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
Ag+ |
1.88 |
2.83 |
– |
– |
|
– |
– |
Cd2+ |
1.80 |
3.01 |
3.81 |
3.10 |
|
– |
– |
Cu2+ |
1.26 |
1.56 |
1.16 |
– |
|
– |
– |
|
|
Роданидные комплексы |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
Ag+ |
4.75 |
8.23 |
9.45 |
9.67 |
|
– |
– |
Co2+ |
3.0 |
3.0 |
2.3 |
2.2 |
|
– |
– |
Cr3+ |
3.08 |
4.80 |
5.80 |
6.10 |
|
5.40 |
3.80 |
Cu+ |
? |
12.11 |
9.90 |
10.05 |
|
9.59 |
9.27 |
Cu2+ |
2.30 |
3.65 |
5.19 |
6.52 |
|
– |
– |
Fe3+ |
3.03 |
4.33 |
4.63 |
4.53 |
|
4.23 |
3.23 |
Hg2+ |
? |
17.47 |
19.15 |
19.77 |
|
– |
– |
|
|
Сульфитные комплексы |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
Ag+ |
5.60 |
8.68 |
9.00 |
– |
|
– |
– |
Cu+ |
7.85 |
8.70 |
9.36 |
– |
|
– |
– |
|
|
Тиосульфатные комплексы |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
Ag+ |
8.82 |
13.46 |
14.15 |
– |
|
– |
– |
Cd2+ |
3.94 |
6.48 |
– |
– |
|
– |
– |
Cu2+ |
10.27 |
12.22 |
13.84 |
– |
|
– |
– |
Fe2+ |
2.17 |
– |
– |
– |
|
– |
– |
Fe3+ |
3.25 |
– |
– |
– |
|
– |
– |
|
|
|
67 |
|
|
|
|
Ион |
pKн1 |
pKн(1-2) |
pKн(1-3) |
pKн(1-4) |
pKн(1-5) |
pKн(1-6) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Фторидные комплексы |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
Al3+ |
7.10 |
11.98 |
15.83 |
18.53 |
20.20 |
20.67 |
Be2+ |
5.89 |
10.83 |
14.39 |
16.38 |
– |
– |
Fe3+ |
6.04 |
10.74 |
13.74 |
15.74 |
16.10 |
16.10 |
Zr4+ |
9.80 |
17.37 |
23.45 |
– |
– |
– |
|
|
Хлоридные комплексы |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
Ag+ |
3.04 |
5.04 |
5.04 |
5.30 |
– |
– |
Bi3+ |
2.43 |
4.70 |
5.00 |
5.60 |
6.10 |
6.42 |
Cu+ |
? |
5.35 |
5.63 |
– |
– |
– |
Hg2+ |
6.74 |
13.22 |
14.07 |
15.07 |
– |
– |
Pb2+ |
1.60 |
1.78 |
1.70 |
1.40 |
– |
– |
Sn2+ |
1.51 |
2.24 |
2.03 |
– |
– |
– |
|
|
Цианидные комплексы |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
Ag+ |
? |
19.85 |
20.55 |
19.42 |
– |
– |
Cd2+ |
5.18 |
9.60 |
13.92 |
17.11 |
– |
– |
Fe2+ |
? |
? |
? |
? |
? |
36.9 |
Hg2+ |
18.00 |
34.70 |
38.53 |
41.51 |
– |
– |
Au+ |
? |
38.30 |
– |
– |
– |
– |
Au3+ |
? |
? |
? |
56.00 |
– |
– |
Zn2+ |
? |
11.07 |
16.05 |
19.62 |
– |
– |
|
|
Оксалатные комплексы |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
Al3+ |
7.3 |
13.0 |
16.3 |
– |
– |
– |
Be2+ |
4.08 |
5.91 |
– |
– |
– |
– |
Cr3+ |
5.34 |
10.51 |
15.44 |
– |
– |
– |
Fe3+ |
9.4 |
16.2 |
20.2 |
– |
– |
– |
Zn2+ |
4.85 |
7.55 |
8.34 |
– |
– |
– |
68
Приложение V
Константы диссоциации аквакомплексов*** при 25 ºС
Ион |
Ka |
Ион |
Ka |
|
|
|
|
Ag+ |
2.0·10–12 |
Hg2+ |
2.0·10–4 |
Al3+ |
1.0·10–5 |
In3+ |
2.0·10–4 |
Be2+ |
3.0·10–7 |
Mg2+ |
3.8·10–12 |
Bi3+ |
2.5·10–2 |
Mn2+ |
8.0·10–11 |
Cd2+ |
1.5·10–10 |
Ni2+ |
1.0·10–9 |
Co2+ |
2.5·10–10 |
Pb2+ |
8.0·10–8 |
Cr3+ |
1.2·10–4 |
Sc3+ |
1.6·10–6 |
Cu2+ |
1.0·10–7 |
Sn2+ |
7.2·10–3 |
Fe2+ |
3.6·10–9 |
Tl+ |
6.3·10–14 |
Fe3+ |
7.4·10–3 |
Tl3+ |
8.0·10–2 |
Ga3+ |
4.0·10–3 |
Zn2+ |
2.5·10–10 |
*** Кислотная диссоциация аквакомплексов:
[M(H2O)n]m+ + H2O i [M(H2O)n–1(OH)](m–1)+ + H3O+ (n = 6 кроме Ag+ и Be2+, у которых n = 4).
69
Литература
1.Суворов А.В., Никольский А.Б. Общая химия, , - СПб, Химия, 1994, 2000.
2.Хьюи Дж. Неорганическая химия. Строение вещества и реакционная способность. - М.: Химия. 1987. 596 С.
3.Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений. - М.: Высшая школа. 1985. 442 С.
4.Дей К., Селбин Д. Теоретическая неорганическая химия. - М.: Химия. 1976. 567 С.
5.Басоло Ф., Пирсон Р. Механизмы неорганических реакций - М.: Мир. 1971
70