
- •Строение атома
- •Периодическая система д.И. Менделеева в свете теории строения атома
- •Общие закономерности в изменении атомных радиусов, энергии ионизации, энергии сродства к электрону и электроотрицательности в периодах и группах
- •Химическая связь
- •Принцип гиллеспи
- •Поляризуемость
- •Реакции обмена в растворах электролитов
- •Гидролиз солей
- •Окислительно-восстановительные реакции
- •Метод электронного баланса
- •Комплексные соединения
- •Строение комплексных соединений
Метод электронного баланса
Этот метод основан на сравнении степеней окисления атомов, вхо-дящих в состав исходных и конечных веществ. Метод, в основном, при-меняется для составления уравнений реакций, идущих вне растворов.
Например:
Составляем схему реакции :
Fe S2 + O2 Fe2 O3 + S O2 .
Определяем элементы, изменяющие степени окисления.
3. Составляем схему электронного баланса :
2 2 Fe +2 2 e = 2 Fe +3
4 S-1 - 20 e = 4S+4
11 O2 - 4e = 2 О-2
4. В уравнении записываем коэффициенты у окислителя и восстано-вителя.
4 Fe S2 + 11O2 = 2 Fe2 O3 + 8 S O2 ..
Недостатком метода является то, что баланс не отражает изменений, происходящих с атомами и молекулами в ходе реакции, а также трудности, возникающие при определении продуктов достаточно сложных реакции.
Электронно-ионный метод
Этот метод основан на составлении электронно-ионных уравнений для процессов и окисления и восстановления с последующим суммированием их в общее ионное уравнение.
При составлении уравнений реакций соблюдается следующая последо-вательность:
Записывается схема полуреакций, при этом сильные электролиты пишутся в виде ионов, а слабые - в виде молекул. Продукты реак-ции определяются на основании опыта или исходя из знания химии элементов, т.е. устойчивых степеней окисления.
Если исходное вещество содержит больше кислорода, чем продукт реакции, то избыточный кислород связывается в кислой среде ио-нами Н+, а в нейтральных и щелочных средах - молекулами воды.
Если исходное вещество содержит меньше кислорода, чем продукт реакции, то недостаток кислорода восполняется в кислой и нейт-ральной средах за счет молекул воды, а в щелочных средах - (за счет ионов гидроксила.
Следует помнить, что суммарные числа и знак зарядов ионов справа и слева от знака равенства должны быть равны.
Правильность составления реакции проверяем по кислороду.
В качестве примера рассмотрим следующую реакцию :
+7 +4
KМnO4 + Na2SO3 + H2 SO4
KМnO4 - является окислителем, так как центральный атом ( Mn) нахо-дится в высшей степени окисления, Na2SO3 содержит центральный атом ( S) в степени окисления +4, это средняя степень , поэтому ион SO32 - мо-жет проявлять как окислительные, так и восстановительные свойства, одна-ко, в данной реакции окислитель KМnO4 , следовательно, Na2SO3 – восстано-витель.
Восстановление иона МnO4¯ в кислой среде идет до Мn2+ , окисление ио-на SO32 - - до SO42 -.
Учитывая сказанное, можно записать схему полуреакций : МnO4 ¯ Мn2+
SO32 - SO42 -
Следующий этап – составление уравнений полуреакций. Уравнивание в кислой среде производится с использованием ионов Н+ и молекул Н2О.
2 МnO4 ¯ + 8Н+ + 7е Мn2+ + 4Н2 О
5 SO32 - + Н2 О – 2е SO42 - + 2Н+
2МnO4 ¯ + 16Н+ +5SO32 - + 5Н2 О 2Мn2+ + 8Н2О + 5SO42 - + 10Н+
6 3
Записываем итоговое уравнение полуреакции, проставляя множители ( как и в методе электронного баланса). После этого складываем левые и правые части уравнений полуреакций, умножая их предварительно на соот-ветствующие множители, и получаем общее ионное уравнение реакции. Если в левой и правой части уравнения есть одинаковые молекулы или ионы, их требуется сократить с учетом коэффициентов ( помните , что ионы Н+ и ОН¯ при сложении Н2 О).
Для получения молекулярного уравнения реакции ко всем ионам добавляем ионы противоположного знака
2KМnO4 + 5Na2SO3 + 3Н2 SO4 2MnSO4 + 5Na2SO4 + К2 SO4 +3Н2 О
Рассмотрим ход этой реакции в щелочной среде.
В щелочной среде , ион МnO4 ¯ будет восстанавливаться до МnO4 2- ,
в отличие от кислой среды в щелочной среде при составлении электронно-ионных уравнений используются ионы OН¯ и молекулы Н2О.
+7 +4 + 6 +6
2KМnO4 + Na2SO3 + 2КОН К2MnO4 + Na2SO4 + Н2 О
Производим все описанные выше действия и получаем ионное уравне-ние :
2 МnO4 ¯ +е МnO4 2-
1 SO32 - + 2ОН¯ – 2е SO42 - + Н2 О
2МnO4 ¯ +5SO32 - + 2ОН¯ 2 МnO42- + SO42 - + Н2О
В нейтральной среде , ион МnO4 ¯ будет восстанавливаться до МnO2, уравнивание кислорода производится только молекулами Н2 О.
+7 +4 +4 +6
2KМnO4 + 3Na2SO3 + Н2O 2MnO2 + 3Na2SO4 + К2 SO4 +2КОН
2 МnO4 ¯ + 2 Н2О + 3е MnO2 + 4ОН¯
3 SO32 - + Н2 О – 2е SO42 - + 2Н+
2МnO4 ¯ + 4Н2 О + 3 SO32 - + 3Н2 О 2MnO2 + 8ОН¯ + 3 SO42 - + 6 Н+
2 6 Н2О
Окислительно-восстановительные реакции можно разделять на следующие типы:
1. Межмолекулярные – степени окисления меняют разные элементы,входящие в состав разных веществ.
Н2 + С12 = 2НС1
1 |
+1 H2 – 2 ē = 2H |
1 |
-1 Cl2 + 2 ē = 2Cl |
2. Внутримолекулярные – степень окисления меняют разные элементы, входящие в состав одного вещества.
+5 -2 -1 0
2KClO3 = 2KCl + 3O2
2 |
+5 -1 Cl + 6 ē = Cl |
3 |
-2 0 2O - 4 ē = O2 |
3. Реакции диспропорционирования (самоокисления – самовосстанов-ления), в таких реакциях одинаковые частицы являются окислителем и восстановителем:
0 -1 +1
С12 +Н2О = НСl + НСlО
-
1
0 -1
Cl + 1 ē = Cl
1
0 +1
Cl - 1 ē + Н2О = ClО- + Н+