
- •Распространенные окислители и их продукты
- •Важнейшие восстановители и окислители
- •Методы составления уравнений окислительно-восстановительных реакций
- •Окислительно-восстановительных реакций
- •Реакции в нейтральной среде
- •Реакции в щелочной среде
- •Эквивалентные массы окислителя и восстановителя
- •4) Особые случаи овр:
Окислительно-восстановительные реакции
Окислительно-восстановительные реакции имеют очень широкое распространение и являются чрезвычайно важными для обмена веществ в живых организмах, для многих промышленных процессов, связанных с получением химических веществ. Они имеют огромное значение в теории и практике.
Окисли́тельно-восстанови́тельные реа́кции, ОВР, редокс (от англ. redox ← reduction-oxidation — окисление-восстановление) — это встречно-параллельные химические реакции, протекающие с изменением степеней окисления атомов, входящих в состав реагирующих веществ, реализующихся путем перераспределения электронов между атомом-окислителем и атомом-восстановителем.
Реакции, протекающие с изменением степени окисления атомов, входящих в состав реагирующих веществ называются окислительно-восстановительными.
Реакции, связанные с передачей электронов, в результате этого изменяется степень окисления одного или нескольких участвующих в реакции элементов, называются окислительно-восстановительными.
Состояние атома в молекуле характеризуется с помощью понятия «степени окис-ления». Степень окисления ― понятие условное, так как большинство соединений не являются ионами, чаще встречаются соединения с ковалентной связью.
Число электронов, смещенных от атома данного элемента к другим атомам или от других атомов к атомам данного элемента, называется степенью окисления (окислительное число, о.ч.).
Электрический заряд данного атома, вызванный смещением валентных электронов к более электроотрицательному атому, называется степенью окисления (окислительное число, о.ч.).
Степень окисления ― величина переменная. Вычисление степени окисления производится на основании того, что молекула любого вещества в целом электронейтральна. Степень окисления элемента в соединении вычисляется:
степень окисления элементов в простых веществах принимается равной нулю (Znо, Feо, Cdо, О2о, N2о);
алгебраическая сумма степеней окисления всех атомов, входящих в состав молекулы равна нулю
+1+6-2 +1 +6 -2 +4 -2 -4+1 +1 -2
H2SO4 K2CrO4 CO2 CH4 H2O;
+2+6-8=0 +2+6-8=0 +4-4=0 -4+4=0 +2-2=0
;
постоянную степень окисления в соединениях проявляют щелочные металлы (+1), металлы главной подгруппы II (+2), цинк и кадмий (+2), алюминий (+3);
водород проявляет степень окисления (+1) во всех соединениях, кроме гидридов металлов (МеНх), где степень окисления его равна (-1);
степень окисления кислорода в соединениях равна (-2), за исключением пероксидов (Н2Э2) (-1) и фторида кислорода (ОF2) (+2);
фтор во всех соединения (–1);
7) все металлы имеют положительную степень окисления.
Понятие о степени окисления является условным и не всегда характеризует настоящее состояние атомов в соединениях, но оно весьма удобно и полезно при классификации различных соединений, рассмотрении окислительно-восстановительных процессов, предсказания направления течения и продуктов химических реакций и т.д.
Для объяснения окислительно-восстановительных реакций в настоящее время применяют электронную теорию Я.И. Михайленко и Л.В. Писаржевского (1904 г.). Её основные положения:
- процесс отдачи электронов атомом, молекулой или ионом, называется окислением.При окисле́нии атома, молекулы или иона в результате отдачи электронов увеличивается его степень окисления. Атомы окисляемого вещества называются донорами электронов, а атомы окислителя — акцепторами электронов. В некоторых случаях при окислении мо-лекула исходного вещества может стать нестабильной и распасться на более стабильные и более мелкие составные части. При этом некоторые из атомов получившихся молекул имеют более высокую степень окисления, чем те же атомы в исходной молекуле. При окислении степень окисления повышается
- процесс присоединения электронов атомом, молекулой или ионом, называется восста-новлением. При восстановлении атомы или ионы присоединяют электроны. При этом происходит понижение степени окисления элемента
- частицы (атом, молекула или ион), принимающие электроны, называются окислителями, иными словами, окислитель — это акцепторэлектронов.
Окислителями могут быть:
1.
Нейтральные молекулы неметаллов (…);
2.
Положительно
заряженные ионы металлов в высшей
степени
окисления (…);
3.
Сложные
кислородосодержащие ионы в высшей
степени окисления кислородообразующего
элемента (…);
4. Анод.
В качестве окислителей на практике используют: O2, Cl2, Br2, J2, O3, KMnO4, K2CrO4, K2Cr2O7, HNO3, H2SO4(к), CuO, Ag2O, PbO2, (NH4)2S2O8.
Вещества,
в которых элемент имеет промежуточную
степень окисления, могут проявлять как
окислительные,
так
и восстановительные свойства (,…).
Распространенные окислители и их продукты
Окислитель |
Полуреакции |
Продукт |
Стандартный потенциал, В |
O2 кислород |
|
Разные, включая оксиды, H2O и CO2 |
+1,229 (в кислой среде) +0,401 (в щелочной среде) |
O3 озон |
|
Разные, включая кетоны и альдегиды |
|
Пероксиды |
|
Разные, включая оксиды, окисляет сульфиды металлов до сульфатов H2O |
|
Hal2 галогены |
|
Hal−; окисляет металлы, P, C, S, Si до галогенидов |
F2: +2,87 Cl2: +1,36 Br2: +1,04 I2: +0,536 |
ClO− гипохлориты |
|
Cl− |
|
ClO3− хлораты |
|
Cl− |
|
HNO3 азотная кислота |
с активными металлами, разбавленная с активными металлами, концентрированная с тяжёлыми металлами, разбавленная c тяжёлыми металлами, концентрированная |
NH3, NH4+ NO NO
NO2 |
|
H2SO4, конц. серная кислота |
c неметаллами и тяжёлыми металлами с активными металлами |
SO2; окисляет металлы до сульфатов с выделением сернистого газа или серы
S H2S |
|
Шестивалентный хром |
|
Cr3+ |
+1,33 |
MnO2 оксид марганца(IV) |
|
Mn2+ |
+1,23 |
MnO4− перманганаты |
кислая среда нейтральная среда сильнощелочная среда |
Mn2+ MnO2 MnO42− |
+1,51 +1,695 +0,564 |
Катионы металлов и H+ |
|
Me0 H2 |
см. Электрохимический ряд активности металлов |
- частицы (атом, молекула или ион), отдающие электроны, называются восстановителями.
Восстановителями могут быть:
1. Нейтральные атомы металлов и некоторые неметаллы (Znо, Mgо, Cо и др.)
2. Отрицательно заряженные ионы неметаллов (S-2, J-,…);
3. Положительно заряженные ионы металлов с низшей степенью окисления (Sn+2, Pb+2);
4.
Сложные кислородосодержащие ионы с
низшей степенью окисления (,
);
5. Катод.
Наиболее употребляемыми восстановителями на практике являются: C, CO, H2 , Zn, Ca, Mg, Al, Fe, H2S, Na, Na2S, Na2S2O3, HI, KI, HBr, HCl, SnCl2, NH3, альдегиды, спирты, муравьиная и щавелевая кислоты, глюкоза.
Важнейшие восстановители и окислители
Восстановители |
Окислители |
Металлы, водород, уголь. Окись углерода (II) (CO). Сероводород (H2S); оксид серы (IV) (SO2); сернистая кислота H2SO3 и ее соли. Галогеноводородные кислоты и их соли. Катионы металлов в низших степенях окисления: SnCl2, FeCl2, MnSO4, Cr2(SO4)3. Азотистая кислота HNO2; аммиак NH3; гидразин NH2NH2; оксид азота(II) (NO). Катод при электролизе. |
Галогены. Перманганат калия(KMnO4); манганат калия (K2MnO4); оксид марганца (IV) (MnO2). Дихромат калия (K2Cr2O7); хромат калия (K2CrO4). Азотная кислота (HNO3). Серная кислота (H2SO4) конц. Оксид меди(II) (CuO); оксид свинца(IV) (PbO2); оксид серебра (Ag2O); пероксид водорода (H2O2). Хлорид железа(III) (FeCl3). Бертоллетова соль (KClO3). Анод при электролизе. |
Мнемонические правила для запоминанияпроцессов окисления-восстановления, а также свойств окислителей и восстановителей:
1. Отдать — Окислиться, Взять — Восстановиться.
2. Окислитель — это грабитель (в процессе окислительно-восстановительной реакции окислитель присоединяет электроны). Восстановитель — это тот, кто электроны отдает. Отдает грабителю, злодею-окислителю.
3. ПВО — Присоединяет (электроны), Восстанавливается, является Окислителем.
4. Отдает — окисляется, сам Восстановителем является.
Окислительно-восстановительные реакции представляют собой диалектическое единство одновременно протекающих двух противоположных процессов – окисления и восстановления. В этих реакциях число электронов, отдаваемых восстановителем, равно числу электронов, присоединяемых окислителем. При этом независимо от того, переходят ли электроны с одного атома на другой полностью или лишь частично оттягиваются к одному из атомов, условно говорят только об отдаче и присоединении электронов.