ДЛЯ ГОСОВ / ГОС-фарм-химия-11 / Задача № 8 раствор Рингера

Задача № 8

В аптеках городских клинических больниц готовят раствор Рингера следующего состава:

Натрия хлорида 0,9

Калия хлорида 0,02

Кальция хлорида 0,02

Натрия гидрокарбоната 0,02

Воды для инъекций до 100 мл

При проведении реакций идентификации на ион калия была использована фармакопейная реакция с раствором кислоты виннокаменной и натрия ацетата в соответствующих условиях; выпадения белого кристаллического осадка не наблюдалось.

• Дайте объяснение полученному результату и укажите, какую реакцию идентификации можно предложить для достоверного доказательства иона калия в данном растворе.

• Приведите русское, латинское и рациональное название препарата. Охарактеризуйте физико-химические свойства (внешний вид, растворимость) и их использование для оценки качества.

• В соответствии с химическими свойствами предложите реакции идентификации и методы количественного определения. Напишите уравнения реакций.

ОТВЕТ

При обнаружении иона калия в присутствии катиона кальция и магния нельзя использовать реакцию образования осадка с кислотой виннокаменной, т.к. соли кальция (магния) также образуют осадок с реактивом.

Нецелесообразным является открытие катионов кальция и калия при совместном присутствии на пламени горелки из-за наложения цветов, образуемых каждым катионом. Поэтому на калий-ион следует провести реакцию образования двойной соли гексанитрокобальтата (III) калия-натрия с раствором натрия гексанитрокобальтатом (Ш).

Натрия и калия хлориды

Виннокаменная кислота

Винная кислота (Acidum tartaricum)

Винная кислота растворима в 1 части воды (в 0,5 части кипящей воды), 4 частях спирта и малорастворимы в эфире.

1) Раствор кислоты виннокаменной 1 : 3 при прибавлении к нему раствора ацетата калия выделяет белый кристаллический осадок:

НОСНСООН НОСНСООК

| +КООССН₃ -> | +-СН₃СООН.

НОСНСООН НОСНСООН

Осадок калиевой соли кислоты виннокаменной растворяется в соляной кислоте и растворах едких щелочей:

НОСНСООК НОСНСООН

| +НСl -> | +КС1;

НОСНСООН НОСНСООН

НОСНСООК НОСНСООК

| +NaOH -> | +НОН.

НОСНСООН НOCHCOONa

Приведенные реакции позволяют считать, что при добавлении кислоты виннокаменной к указанной ЛФ, должен выпадать осадок кальциевой соли виннокаменной, которую можно только разложить конц. серной кислотой. Образование же осадка калиевой соли виннокаменной, видимо блокируется образованием растворимой в воде смешанной натрий-калиевой средней соли

Средняя соль винной кислоты растворима в воде.

Натрия и калия хлориды относятся к сильным электролитам. Катионы натрия и калия окрашивают пламя соответственно в желтый и фиолетовый цвет.

Соли натрия с цинка уранилацетатом образуют желтый кристаллический осадок (нера­створимый в кислоте уксусной):

Гексагидроксостибатион в строго нейтральной среде образует с ионами натрия белый кристаллический осадок натрия гексагид-роксостибата:

Соли калия с раствором гексанитрокобальтата (III) натрия обра­зуют желтый кристаллический осадок гексанитрокобальтата (III) натрия и калия:

Осадок не растворяется в кислоте уксусной, но растворяется в минеральных кислотах.

В щелочной среде образуется бурый осадок гидроксида кобальта (III).

Проведению реакции мешают ионы аммония, также дающие с реактивом осадок, поэтому для удаления ионов аммония соль ка­лия предварительно прокаливают.

С раствором кислоты винно-каменной соли калия образуют оса­док калия гидротартрата, который не растворяется в кислоте уксус­ной, но растворяется в минеральных кислотах и щелочах:

Хлориды в данных лекарственных веществах определяют по взаимодействию с раствором серебра нитрата;

Реакцию проводят в присутствии кислоты азотной в качестве вспомогательного реактива, в котором не растворяются галогениды серебра.

Особенность серебра хлорида (в отличие от бромида и йодида) заключается в способности легко растворяться в растворах аммиака, натрия карбоната и натрия тиосульфата:

AgCl + 2NH₃ -> [Ag(NH₃)₂]Cl;

AgCl + (NH₄)₂C0₃ 4 [Ag(NH₃)₂]Cl + C0₂ + H₂0;

AgCl + 2Na₂S₂0₃ -4 Na₃[Ag(S₂0₃)₂] + NaCl.

Количественное определение

Натрия и калия хлориды раздельно определить в данной пропи­си методиками, принятыми в экспресс-анализе, невозможно (каль­ция хлорид определяют комплексиметрически). Сумму хлоридов натрия и калия рассчитывают по формуле:

где V_AgNO — объем 0,1 н. раствора серебра нитрата, пошедший на титрование суммы хлоридов натрия, калия и кальция; V_{T Б} — объем трилона Б, пошедший на титрование кальция хлорида; COT^q /_Naci+Kci ^{— с}Р^еД^ний ориентировочный титр при титрова­нии натрия и калия хлоридов 0,1 н. раствором серебра нитрата.

Значение СОТ 0,1 н. раствора серебра нитрата для суммы на­трия и калия хлоридов рассчитывают следующим образом:

Специфическими примесями для калия и натрия бромида быть ионы йодидов, бария, кальция, броматов. Йодиды удаляют с помощью слабого окислителя, каким является железо хлорид, не окисляющий бромиды:

2Fe³⁺ + 2I^- = 2Fe²⁺ + I₂.

Выделяющийся йод обнаруживают в присутствии крахмала по синему окрашиванию.

Ионы бария, кальция и бромат-ион идентифицируют одним реактивом — концентрированной H₂S0₄. При добавлении реагента к испытуемому раствору не должно, согласно требованиям ГФ появляться помутнения или окрашивания (соли бария и кальция дают нерастворимые сульфаты, а броматы в присутствии 6poма в кислой среде выделяют бром, придающий раствору желтый оттенок

ВrO₃- + 5Вг + 6Н⁺ = Br₂ + 3Н₂O.

Общий способ количественного определения йодидов по ГФ — прямая аргентометрия с применением адсорбционного индикатора (метод Фаянса).

Сущность метода заключается в том, что адсорб­ционный индикатор (по ГФ — натрия эозинат) не меняет своего окрашивания (желтовато-красного) до наступления точки эквива­лентности.

В точке эквивалентности индикатор адсорбируется на осадке серебра йодида, и цвет осадка становится красно-фиолето­вым. Это объясняется тем, что до точки эквивалентности на осадке серебра йодида адсорбируется неоттитрованный йодид-ион (как ион, входящий в состав осадка). Возникающий на поверхности осадка отрицательный заряд препятствует адсорбции на нем индикатора в виде аниона. После того как йодид будет оттитрован полностью, на поверхности осадка будут адсорбироваться ионы серебра (также входящие в состав осадка). При этом на поверхности осадка возни­кает вызванный ионами серебра положительный заряд, и тогда про­исходит адсорбция анионов индикатора, вызывающая переход ок­рашивания осадка. В итоге соединение, находящееся в осадке, примет следующий вид:

Agl • Ag⁺ • Ind

4