3 Значение pCl в различные моменты титрования

Этап титрования	f	Состав раствора	pCl – определяющий компонент	Формула расчета pCl	Значение pCl
I	0	AgNO3, H2O	Ag+ избыток, AgCl	pCl = pKS + Lg(CT(f-1)	7,74
II	0,9	KCl, KNO3 AgNO3, H2O	Cl-	pCl = pKS + Lg(CT(1-f))	6,74
	0,99	KCl, KNO3 AgNO3, H2O	Cl-	pCl = pKS + Lg(CT(1-f))	4,77
III	1	KNO3,KCl AgNO3,H2O	AgCl частично растворяется	pCl = pKS	3
IV	1,01	KNO3,AgNO3 KCl,H2O	Cl-	pCl = -Lg (C0(f-1))	2
	1,1	KNO3,AgNO3, KCl,H2O	Cl-	pCl = -LgC0	1

4 Кривая осадительного титрования 0,1 м раствора AgNo3 0,1 м раствором kCl.

5 Способ фиксирования точки эквивалентности

Метод Гей-Люссака.

Это самый старый метод, основанный на визуальном наблюдении просветления раствора в точке эквивалентности или равного помутнения при добавлении капли титранта и титруемого вещества к капле раствора вблизи точки эквивалентности ( до и после нее).

Метод Фаянса.

В процессе титрования поверхность осадка имеет некоторый заряд в соответствии с правилами адсорбции. При титровании Cl^- раствором нитрата серебра осадок AgCl до точки эквивалентности заряжен отрицательно вследствие адсорбции хлорид – ионов. После точки эквивалентности осадок становится положительно заряженным вследствие адсорбции ионов серебра. Если в растворе присутствуют ионы красителя, то они могут служить противоионами и придавать осадку окраску. Например, флуоресцеин – слабая органическая кислота желто – зеленого цвета.

Флуоресцеин диссоциирует в растворе с образованием аниона, который адсорбируется на положительно заряженном осадке AgCl после точки эквивалентности.

При титровании с адсорбционными индикаторами существенно значение pH, поскольку должна доминировать ионная форма индикатора. При титровании с флуоресцеином pH раствора должен быть равным 7. При титровании в более кислой среде следует использовать краситель с более сильными кислотными свойствами, например дихлорфлуоресцеин вместо флуоресцеина.

Метод Мора

Индикатором служит хромат – ион, который образует красно-кирпичный осадок Ag₂CrO₄, более растворимый, чем AgCl. При титровании Ag₂CrO₄ не выпадет, пока Cl^- не будет оттитрован полностью.

(S(Ag₂CrO₄) = = 6,5 * 10^-5 M, S(AgCl) = 1,3 * 10^-5 M).

На практике создают концентрацию CrO₄^2- равную от 0,35 М до 1,1*10^-4.

6 Расчёт индикаторных погрешностей

При титровании с индикатором CrO₄^2- раствор перетитровывается. В конечной точке титрования концентрация Cl^- складывается из C₀( f-1) и ионов, поступающих за счет частичного растворения AgCl.

[Cl^-]_KTT = C₀( 1-f) + [Ag⁺]_KTT

В то же время

[Cl^-]_KTT =

Отсюда

ПТ = f-1 = =

Как видно, систематическая погрешность тем меньше, чем меньше чем больше концентрация титруемого вещества и титранта и чем больше КТТ к точке эквивалентности.

Ag₂CrO₄ 2 Ag⁺ + CrO₄^2-

K_S = [Ag⁺]²[CrO₄^2-]

[Ag⁺] = = 6,5 * 10^-5

ПТ = = 6,2 * 10^-4

ПТ, = 6,2 * 10^-2