4. Погрешность титрования.

Индикаторные погрешности – систематические погрешности, связанные с используемыми индикаторами. Эта погрешность связана с тем, что рТ применяемого индикатора не совпадает со значением рН в ТЭ.

Индикаторная погрешность-это систематическая погрешность.

% или %

Можно выразить ПТ через f:

или

При титровании HCl с NаOH возникает водородная погрешность. Она возникает, если рТ<7, т.е при титровании сильной кислоты сильным основанием, после окончания титрования остается избыток неоттитрованной кислоты (рТ<рН)

ПТ% =

При перетитровании HCl (pT>pH):

ПТ% =

При титровании 0,5 М HCl с 0,5 М NаОН используем фенолфталеин, (рТ=9), значение рН в ТЭ равно 7

При использовании ф\ф (рТ=9) погрешность титрования положительна (раствор перетитрован ):

ПТ% = %

При использовании метилоранжа (рТ=4) погрешность отрицательна (раствор недотитрован):

ПТ% = %

Сравнивая значения погрешностей можно сделать вывод, что целесообразней использовать фенолфталеин. Значительная погрешность возникает при титровании, если использовать индикатор с рТ<4

5. Вывод:

1. Был построен график зависимости рН системы от степени оттитрованности раствора в процессе титрования 0,5 М HCl и 0,5 М NаОН, называемый кривой титрования. Эта кривая является монологарифмической, т.к до ТЭ показатель концентрации зависит от концентрации другой формы.

2. Определен скачок титрования (рН=2.3-11.7) 8,9 единиц, который зависит от :

I Константы диссоциации : чем слабее кислота, тем выше рН в начале титрования и в области буферного действия, следовательно, скачок уменьшается. Если для кислоты К<5*10, то скачок отсутствует.

II Чем меньше концентрация титруемого вещества и титранта, тем меньше скачок.

II При повышении температуры (т.к степень ионизации воды изменяется) скачок уменьшается и смещается в более кислую область.

c. При титровании сильной кислоты сильным основанием можно использовать большое количество индикаторов точка эквивалентности совпадает с точкой нейтральности.

III Титрование 0,1 м раствора AgNo 0,1 м раствором kCl

1 Осадительное титрование.

Осадительные методы имеют ограниченное значение. Лишь очень немногие процессы осаждения отвечают всем требованиям, предъявляемым к реакциям в титриметрии. Ограничения связаны главным образом с неколичественным и нестехиометрическим протеканием реакций. Удовлетворительны с этой точки зрения реакции осаждения галогенидов и тиоцианата серебра (аргентометрия), а также ряда соединений ртути (I).

2 Вывод формул pCl на различных этапах титрования.

В процессе титрования изменяется концентрация осаждаемого иона – хлорид иона Cl^-, поэтому кривые титрования целесообразно строить в координатах pCl – f (логарифмические кривые).

1) До начала титрования ( f=0) определяется начальной концентрацией AgNO₃, т.е. pCl = -Lg C₀[Cl^-] = = = = =

2) До первой точки эквивалентности ( 0<f<1), Cl осаждается ионами серебра Ag⁺.

Ag⁺ + Cl^- = AgCl

Концентрация хлорид - ионов определяется количеством прибавленного титранта и произведением растворимости образующегося осадка.

[Cl^-] = +

Так как K_S = 1,8*10^-10, << , то слагаемым можно пренебречь.

[Cl^-] = = = С₀ * (1 - ) = С₀ * (1-f)

pCl = - LgC₀ – Lg(1-f)

3) В точке эквивалентности ( f=1) концентрация хлорид - ионов в титруемом растворе определяется только произведением растворимости хлорида серебра.

K_S = [Ag⁺][Cl^-]

[Ag⁺] = [Cl^-]

[Cl^-] =

pCl = PK_S

4) После точки эквивалентности ( f>1) концентрация хлорид – ионов определяется произведением растворимости KOH, но уже с учетом избытка титранта.

pCl = pK_S + Lg(С_T( f-1))

По выведенным формулам вычислим значения pCl в различные моменты титрования и построим кривую титрования.