8. Вывод формул pCl на различных этапах титрования.

В процессе титрования изменяется концентрация осаждаемого иона – хлорид иона Cl^-, поэтому кривые титрования целесообразно строить в координатах pCl – f (логарифмические кривые).

1) До начала титрования ( f=0) определяется начальной концентрацией NaCl, т.е. pCl = -Lg C₀

2) До первой точки эквивалентности ( 0<f<1), Cl осаждается ионами серебра Ag⁺.

Ag⁺ + Cl^- = AgCl

Концентрация хлорид - ионов определяется количеством прибавленного титранта и произведением растворимости образующегося осадка.

[Cl^-] = +

Так как K_S = 1,8*10^-10, << , то слагаемым можно пренебречь.

[Cl^-] = = = С₀ * (1 - ) = С₀ * (1-f)

pCl = - (LgC₀ – Lg(1-f))

3) В точке эквивалентности ( f=1) концентрация хлорид - ионов в титруемом растворе определяется только произведением растворимости хлорида серебра.

K_S = [Ag⁺][Cl^-]

[Ag⁺] = [Cl^-]

[Cl^-] =

pCl = PK_S

4) После точки эквивалентности ( f>1) концентрация хлорид – ионов определяется произведением растворимости AgCl, но уже с учетом избытка титранта.

[Cl^-] = = = = =

pCl = -(pK_S - Lg(С_T( f-1))

По выведенным формулам вычислим значения pCl в различные моменты титрования и построим кривую титрования.

9. Значение pCl в различные моменты титрования

Этап титрования	f	Состав раствора	pCl – определяющий компонент	Формула расчета pCl	Значение pCl
I	0	NaCl, H2O	Cl-	pCl = -LgC0	1,3
II	0,9	NaCl, NaNO3 AgNO3, H2O	Cl-	pCl = -(Lg (C0(1-f))	2,3
	0,99	NaCl, NaNO3 AgNO3, H2O	Cl-	pCl = -(Lg (C0(1-f))	3,3
III	1	NaNO3,NaCl AgNO3,H2O	AgCl частично растворяется	pCl = pKS	4,9
IV	1,01	NaNO3,AgNO3 NaCl,H2O	Ag+ избыток, AgCl	pCl = -(pKS - Lg(CT(f-1))	6,4
	1,1	NaNO3,AgNO3, NaCl,H2O	Ag+ избыток, AgCl	pCl =-( pKS - Lg(CT(f-1))	7,4

10. Кривая осадительного титрования 0,05 М раствора хлорида натрия 0,05 М раствором нитрата серебра.

Способ фиксирования точки эквивалентности.

11. Способ фиксирования точки эквивалентности.

Метод Гей-Люссака.

Это самый старый метод, основанный на визуальном наблюдении просветления раствора в точке эквивалентности или равного помутнения при добавлении капли титранта и титруемого вещества к капле раствора вблизи точки эквивалентности ( до и после нее).

Метод Фаянса.

В процессе титрования поверхность осадка имеет некоторый заряд в соответствии с правилами адсорбции. При титровании Cl^- раствором нитрата серебра осадок AgCl до точки эквивалентности заряжен отрицательно вследствие адсорбции хлорид – ионов. После точки эквивалентности осадок становится положительно заряженным вследствие адсорбции ионов серебра. Если в растворе присутствуют ионы красителя, то они могут служить противоионами и придавать осадку окраску. Например, флуоресцеин – слабая органическая кислота желто – зеленого цвета.

Флуоресцеин диссоциирует в растворе с образованием аниона, который адсорбируется на положительно заряженном осадке AgCl после точки эквивалентности.

При титровании с адсорбционными индикаторами существенно значение pH, поскольку должна доминировать ионная форма индикатора. При титровании с флуоресцеином pH раствора должен быть равным 7. При титровании в более кислой среде следует использовать краситель с более сильными кислотными свойствами, например дихлорфлуоресцеин вместо флуоресцеина.