III Титрование 0,1 м раствора kCl 0,1 м раствором AgNo3

1 Осадительное титрование.

Осадительные методы имеют ограниченное значение. Лишь очень немногие процессы осаждения отвечают всем требованиям, предъявляемым к реакциям в титриметрии. Ограничения связаны главным образом с неколичественным и нестехиометрическим протеканием реакций. Удовлетворительны с этой точки зрения реакции осаждения галогенидов и тиоцианата серебра (аргентометрия), а также ряда соединений ртути (I).

2 Вывод формул pCl на различных этапах титрования.

В процессе титрования изменяется концентрация осаждаемого иона – хлорид иона Cl^-, поэтому кривые титрования целесообразно строить в координатах pCl – f (логарифмические кривые).

1) До начала титрования ( f=0) определяется начальной концентрацией

pCl = pK_S + Lg(С_T( f-1))

2) До первой точки эквивалентности ( 0<f<1), Cl осаждается ионами серебра Ag⁺.

Ag⁺ + Cl^- = AgCl

Концентрация хлорид - ионов определяется количеством прибавленного титранта и произведением растворимости образующегося осадка.

[Cl^-] = +

Так как K_S = 1,8*10^-10, << , то слагаемым можно пренебречь.

[Cl^-] = = = С₀ * (1 - ) = С₀ * (1-f)

pCl = - LgC₀ – Lg(1-f)

3) В точке эквивалентности ( f=1) концентрация хлорид - ионов в титруемом растворе определяется только произведением растворимости хлорида серебра.

K_S = [Ag⁺][Cl^-]

[Ag⁺] = [Cl^-]

[Cl^-] =

pCl = PK_S

4) После точки эквивалентности ( f>1) концентрация хлорид – ионов определяется произведением растворимости KOH, но уже с учетом избытка титранта.

AgNO₃, т.е. pCl = -Lg C₀[Cl^-] = ====

По выведенным формулам вычислим значения pCl в различные моменты титрования и построим кривую титрования.

3 Значение pCl в различные моменты титрования

Этап титрования	f	Состав раствора	pCl – определяющий компонент	Формула расчета pCl	Значение pCl
I	0	KCl, H2O	Cl-	pCl = -LgC0	1
II	0,9	KCl, KNO3 AgNO3, H2O	Cl-	pCl = -Lg (C0(1-f))	2
	0,99	KCl, KNO3 AgNO3, H2O	Cl-	pCl = -Lg (C0(1-f))	3
III	1	KNO3,KCl AgNO3,H2O	AgCl частично растворяется	pCl = pKS	4,77
IV	1,01	KNO3,AgNO3 KCl,H2O	Ag+ избыток, AgCl	pCl = pKS + Lg(CT(f-1))	6,74
	1,1	KNO3,AgNO3, KCl,H2O	Ag+ избыток, AgCl	pCl = pKS + Lg(CT(f-1)	7,74

4 Кривая осадительного титрования 0,1 м раствора kCl 0,1 м раствором AgNo3.

5 Способ фиксирования точки эквивалентности

Метод Гей-Люссака.

Это самый старый метод, основанный на визуальном наблюдении просветления раствора в точке эквивалентности или равного помутнения при добавлении капли титранта и титруемого вещества к капле раствора вблизи точки эквивалентности ( до и после нее).

Метод Фаянса.

В процессе титрования поверхность осадка имеет некоторый заряд в соответствии с правилами адсорбции. При титровании Cl^- раствором нитрата серебра осадок AgCl до точки эквивалентности заряжен отрицательно вследствие адсорбции хлорид – ионов. После точки эквивалентности осадок становится положительно заряженным вследствие адсорбции ионов серебра. Если в растворе присутствуют ионы красителя, то они могут служить противоионами и придавать осадку окраску. Например, флуоресцеин – слабая органическая кислота желто – зеленого цвета.

Флуоресцеин диссоциирует в растворе с образованием аниона, который адсорбируется на положительно заряженном осадке AgCl после точки эквивалентности.

При титровании с адсорбционными индикаторами существенно значение pH, поскольку должна доминировать ионная форма индикатора. При титровании с флуоресцеином pH раствора должен быть равным 7. При титровании в более кислой среде следует использовать краситель с более сильными кислотными свойствами, например дихлорфлуоресцеин вместо флуоресцеина.