3.4.Выбор индикатора в окислительно-восстановительном титровании.

Для обнаружения конечной точки титрования (КТТ) используют:

1.Безиндикаторное титрование.

2.Специфические индикаторы.

3.Окислительно-восстановительные индикаторы.

К безиндикаторному титрованию относится перманганатометрия. После ТЭ появляется одна лишняя капля титранта, и раствор окрашивается в розовый цвет. При титровании разбавленными растворами (с концентрацией менее 0,02М) применяют редокс-индикаторы, такие как дифениламин сульфокислота или ферроин.

Специфические индикаторы – вещества, которые образуют либо с титрантом, либо с титруемым раствором окрашенные соединения (например, в иодометрии используют специфический индикатор – крахмал).

Окислительно-восстановительные (редокс-индикаторы) – органические соединения, у которых окисленная и восстановленная формы имеют различную окраску.

Вцериметрии используют ферроин – индикатор-комплексE⁰_Ind=1,06B E=1,060,059. Интервал перехода окраски 1,001 – 1,119. Комплекс Fe (II) с 1,10-фенантролином, переходит при окислении в комплекс Fe (III).

Fe (Phen)₃⁺²  Fe(Phen)₃⁺³ + e^-

Красный голубой

Оба комплекса очень устойчивы (lg₃ = 21,3 и 14,1 соответственно). Они не разрушаются в сильнокислых средах и в присутствии фосфорной кислоты. Используются также другие производные фенантролина, например, комплекс Fe (II) с 5-нитро-1,10-фенантролином (Fe^0’= 1,25B, 1M H₂SO₄) применяется при титровании восстановителей стандартным раствором церия (IV) в азотнокислой и хлорно-кислой средах.

3.5.Погрешность титрования. В методе окислительно-восстановительного титрования индикаторная погрешность возникает за счёт того, что потенциал в ТЭ не совпадает со стандартным потенциалом индикатора. Если E⁰_Ind < E_ТЭ то погрешность отрицательна,

ЕслиE⁰_Ind > E_ТЭ то погрешность положительна

Вданном случаеE⁰_Ind < E_ТЭ (1,06  1,25), поэтому

Построенные кривые титрования, представляют собой ступенчатые линии. Окислительно-восстановительная кривая титрования в отличие от кислотно-основной кривой, до и после точки эквивалентности практически параллельна оси. Вблизи точки эквивалентности отсутствуют впадины, образующиеся на кислотно-основной кривой из-за протолиза и скачёк титрования гораздо значительнее.

Список использованной литературы

1.Основы аналитической химии / под ред. Ю.А.Золотова. М.: Высш. шк., 1992. – 462 с.

2. Пилипенко А.П. Аналитическая химия М.: Высш. шк., 1989.

3. Алексеев В.Н. Количественный анализ. М.: Химия, 1972. – 504 с.

4. Васильев В.П. Аналитическая химия. М.: Высш. шк., 1989. – 493 с.

5. Кудашева Ф.Х., Кручкова Е.С., Сидельников А.В. Расчёты кривых титрования по степени оттитрованности / Метод. Указания. Уфа, 2002. – 36 с.

24