6. Ошибка титрования при комплексонометрических определениях.

Комплексонометрическое титрование с помощью металлохромных индикаторов сопровождается некоторой ошибкой, обусловленной тем, что конечная точка титрования при рМ = lg_MInd не совпадает с точкой эквивалентности, когда рМ = ½(pC_M + lg_MY). Так как каждый прибавленный эквивалент титранта связывает один эквивалент иона металла М, то очевидно, что ошибка (в %) определения иона металла с концентрацией С_М равна X = 100 * ,

где [Y]_к.т. и [M]_к.т - концентрации титранта и М в конечной точке титрования.

Если через М и Y обозначим различия в концентрациях в конечной точке титрования и в точке эквивалентности, то Y = [Y]_к.т. - [Y]_т.э

М = [M]_к.
т - [M]_т.
э.

В момент окончания титрования, когда точка эквивалентности пройдена, Y > 0, а М <0, но практически всегда М-Y.

Заменяя М и Y уравнениями 2и 3, получаем равенство

-[Y]_к.
т -_.[M]_к.
т = [M]_к.
т - [M]_т.
э.

Прибавление к обоим частям которого члена 2[M]_{к. т} дает:

-[Y]_к.
т -_.[M]_к.
т = [M]_к.
т - [M]_т.
э. -2([M]_к.
т - [M]_т.
э.)

Так как в точке эквивалентности [Y] = [М] , т. е. [Y]_т.
э - [M]_т
э.= 0

А выражение в скобках согласно 2 равно М, это уравнение приходит к виду : -[Y]_к.
т -_.[M]_к.
т = -2 М X = -2 * 100 (в %)

Из правила дифференцирования известно, что :

= d(ln[M]) = 2.3d(lg[M]) = -2.3d(pM)

Если от бесконечно малых переменных dM и d(pM) перейдем к конечным М и рМ , выражение 5 для точки эквивалентности приходит к виду М/[M]_т.
э.= -2.3рМ или М = -2.3 рМ [M]_т.
э

Значение [M]_т.
э можно определить по выражению для константы устойчивости _MY . Так как в точке эквивалентности [Y]_т.
э = [M]_т.
э , а ион металла практически полностью связан в [MY] и, следовательно ,