Расчет кривой титрования после точки эквивалентности.
nт >nо,f> 1. В растворах избыток титранта, а также его комплекс с катионами магния. Единственным источником ионов цинка является диссоциация комплексного соединения, а показатель концентрации образования не только константой устойчивости комплекса, но и избыточным количеством титранта.
[MgY2-] =Co(Mg2+),
но [MgY2-] ≠ [Y4-]
поэтому [Mg] =
. Здесь [Y4-] =
где n1T
– это количество вещества титранта
,прибавленного после точки
эквивалентности:
n1T=nT-no.
Таблица 2.Расчет кривой титрования Mg2+ комплексоном (СТ=Со=0,1М, VT =100мл)
|
|
состав |
формула расчета |
pMg |
|
0 |
Mg2+ |
pMg=-lg(1-f)-lgCo(Mg2+) |
1,0 |
|
0,1 |
Mg2+, MgY2- |
|
1,05 |
|
0,5 |
|
|
1,3 |
|
0,9 |
|
|
2,0 |
|
0,99 |
|
|
3,0 |
|
0,999 |
|
|
4,0 |
|
1 |
Mg Y2- |
pMg =-1/2(lgCo(Mg2+)-lg |
8,63 |
|
1,001 |
Mg Y2-, Y4- |
pMg=lg(f-1)+lg |
13,25 |
|
1,01 |
|
|
14,25 |
|
1,1 |
|
|
15,25 |
|
1,5 |
|
|
15,95 |
|
2 |
|
|
16,25 |
)
3.2.Выбор индикатора.
В комплексонометрическом титровании конечную точку титрования устанавливают как визуально, так и с использованием инструментальных методов анализа. При визуальном способе установление конечной точки применяют металлоиндикаторы. Это индикаторы, изменение окраски которых зависит от концентрации иона металла. Они делятся на два вида. К первой группе относятся индикаторы, которые сами не имеют окраски, но образуют с ионами металла окрашенные комплексы. Ко второй группе относятся органические соединения, содержащие в своих молекулах хромофорные группы, следовательно, окрашенные, и образующие с ионами металлов внутрикомплексные соединения, по цвету отличающиеся от самих индикаторов.
Металлоиндикаторы, как правило , реагируют на изменение рН аналогично тому как кислотно-основные индикаторы на изменение рН. Металлоиндикаторы, как правило, являются многоосновными кислотами , и интервал изменения цвета индикатора на шкалу рМ определяется условной константой устойчивости.
К металлоиндикаторам предъявляется ряд требований:
Металлоиндикаторы должны в выбранной области рН образовывать с ионами металлов достаточно устойчивые комплексы с соотношением М : Ind= 1:1
Комплекс иона металла с индикатором должен быть кинетически лабильным и быстро разрушаться при действии ЭДТА
Изменение окраски раствора в конечной точке титрования должно быть контрастным.
В справочниках обычно указываются лишь условия (рН раствора), при которых можно использовать металлоиндикатор для фиксирования точки эквивалентности при тировании данного металла. А показатель титрования, то есть константа устойчивости не приводится. В связи с этим для комплексонометрического титрования обычно не рассчитывают индикаторную погрешность титрования.
Для фиксирования точки эквивалентности при титровании цинка можно использовать следующие металлоиндикаторы:
мурексид при рН=8-9 (розовая - фиолетовая)
ПАН при рН=4-6; ацетатный буфер (красная - желтая)
ПАРпри рН=5-11,5; аммиачный буфер( красная - желтая)
Цинкон при рН=9-10;аммиачный буфер (синяя – желтая)
