Расчеты для вычисления e на различных этапах титрования.

f=0,1 =0.72

f=0,5 =0,77

f=0,9 =0,83

f=0,99 =0,89

f=0,999 =0,95

f=1 =1,26

9. Таблица значений потенциала системы

№	f	Состав раствора	Формула расчета E	Зна- чен E, В
1	0,1			0,72
2	0,5			0,77
3	0,9			0,83
4	0,99			0,89
5	0,999			0,95
6	1			1,26
7	1,001			1,56
8	1,01			1,62
9	1,1			1,68
10	1,5			1,72

Величина скачка потенциала

Кривая титрования 0,1М раствора Fe²⁺ 0.1M раствором Ce(SO₄)₂

11. Выбор индикатора

В цериметрии используют нитроферроин – индикатор-комплекс E⁰_Ind=1,25B E=1,250,059. Интервал перехода окраски 1,191 – 1,309. Комплекс Fe (II) с нитро-о-фенантролином, переходит при окислении в комплекс Fe (III).

Fe (Phen)₃⁺²  Fe(Phen)₃⁺³ + e^-

Красный голубой

Оба комплекса очень устойчивы (lg₃ = 21,3 и 14,1 соответственно). Они не разрушаются в сильнокислых средах и в присутствии фосфорной кислоты. Используются также другие производные фенантролина, например, комплекс Fe (II) с 5-нитро-1,10-фенантролином (Fe^0’= 1,25B, 1M H₂SO₄) применяется при титровании восстановителей стандартным раствором церия (IV) в азотнокислой и хлорно-кислой средах.

12. Погрешность титрования

В окислительно-восстановительном титровании, как и в других титриметрических методах, погрешность обусловлена несовпадением аналитического сигнала (Е) в точке эквивалентности и конечной точке титрования и связана с .

Если меньше, то есть определяемый компонент недотитрован, погрешность имеет отрицательный знак. Для ее расчета используем уравнение Нернста для системы; равновесный потенциал при этом равен:

Таким образом, погрешность равна

,

где .

Если больше, то есть определяемый компонент перетитрован, погрешность имеет положительный знак и её рассчитывают с использованием уравнения Нернста для системы:

.

Тогда

.

В качестве индикатора мы выбрали ферроин, показатель титрования для которого равен 1,06 В. Показатель в ТЭ равен 1,26 В. Поэтому раствор будет недотитрован. Таким образом, получаем

ПТ=.

13. Выводы по кривой титрования

1) На кривой титрования находится одна точка эквивалентности.

2) В области ТЭ (±0,1%) наблюдается скачок титрования от Е=0,95 до pH=1,56, а ТЭ находится при Е=1,26, индикатор – ферроин.

3) Скачок на кривой титрования зависит:

а) От разности потенциалов, чем больше разность потенциалов, тем больше скачок на кривой титрования.

б) От присутствия посторонних веществ, вызывающих конкурирующую реакцию. Если в конкурирующей реакции участвует окисленная форма, то скачок увеличивается.

в) От концентрации веществ. Чем больше концентрации веществ, тем больше скачок на кривой титрования.

г) От температуры. При увеличении температуры константа автопротолиза воды увеличивается, и шкала pH сужается, таким образом, скачок pH уменьшается.