3.3. Кривая осадительного титрования 0,1 м раствора NaBr 0,05 м раствором AgNo3

3.4. Способ фиксирования точки эквивалентности.

3.4.1. Метод Гей-Люссака.

Это самый старый метод, основанный на визуальном наблюдении просветления раствора в точке эквивалентности или равного помутнения при добавлении капли титранта и титруемого вещества к капле раствора вблизи точки эквивалентности ( до и после нее).

3.4.2. Метод Фаянса.

В процессе титрования поверхность осадка имеет некоторый заряд в соответствии с правилами адсорбции. При титровании Br^- раствором нитрата серебра осадок AgBr до точки эквивалентности заряжен отрицательно вследствие адсорбции хлорид – ионов. После точки эквивалентности осадок становится положительно заряженным вследствие адсорбции ионов серебра. Если в растворе присутствуют ионы красителя, то они могут служить противоионами и придавать осадку окраску. Например, флуоресцеин – слабая органическая кислота желто – зеленого цвета.

Флуоресцеин диссоциирует в растворе с образованием аниона, который адсорбируется на положительно заряженном осадке AgBr после точки эквивалентности.

При титровании с адсорбционными индикаторами существенно значение pH, поскольку должна доминировать ионная форма индикатора. При титровании с флуоресцеином pH раствора должен быть равным 7. При титровании в более кислой среде следует использовать краситель с более сильными кислотными свойствами, например дихлорфлуоресцеин вместо флуоресцеина.

3.4.3. Метод Мора.

Индикатором служит хромат – ион, который образует красно-кирпичный осадок Ag₂CrO₄, более растворимый, чем AgBr. При титровании Ag₂CrO₄ не выпадет, пока Br^- не будет оттитрован полностью.

(S(Ag₂CrO₄) = = 6,5 * 10^-5 M, S(AgBr) = 1,3 * 10^-5 M).

На практике создают концентрацию CrO₄^2- равную от 0,35 М до 1,1*10⁴.

3.5. Расчёт индикаторных погрешностей.

При титровании с индикатором CrO₄^2- раствор перетитровывается. В конечной точке титрования концентрация Br^- складывается из C₀( f-1) и ионов, поступающих за счет частичного растворения AgCl.

[Br^-]_KTT = C₀( 1-f) + [Ag⁺]_KTT

В то же время

[Br^-]_KTT =

Отсюда

ПТ = f-1 = =

Как видно, систематическая погрешность тем меньше, чем меньше чем больше концентрация титруемого вещества и титранта и чем больше КТТ к точке эквивалентности.

Ag₂CrO₄ 2 Ag⁺ + CrO₄^2-

K_S = [Ag⁺]²[CrO₄^2-]

[Ag⁺] = = 6,5 * 10^-5

ПТ = = 6,2 * 10^-4

ПТ, = 6,2 * 10^-2

3.6. Вывод по кривой титрования 0,1 м раствора NaBr 0,05 m раствором AgNo3.

1)В осадительном титровании наблюдается одна точка эквивалентности,

pBr в точке эквивалентности рассчитывается по формуле

pBr = P K_S

Кривая симметрична относительно точки эквивалентности.

2) Кривые осадительного титрования относятся к монологарифмическим кривым.

3) Скачок титрования составляет pBr от 3,0 до 6,74

Индекс крутизны :

= = = 18,7

4) Чем меньше произведение растворимости осадка и больше исходная концентрация, тем больше скачок титрования и индекс крутизны, а следовательно, тем меньше стандартное отклонение результатов титрования.