§5. Вывод по кривой титрования.

Таким образом, при титровании раствора НСООН раствором NаОН практически можно наблюдать только ЛВУ скачек, которой будет вблизи точки эквивалентности. Скачек зависит от концентрации, температуры и константы кислотности. Если К_Д<=10⁸, то скачка не будет. И чем меньше концентрация и больше температура, тем меньше скачок титрования.

3. Осадительное титрование.

3.1. Титрование 0,1 м раствора NaBr 0,1 м раствором AgNo3.

Осадительные методы имеют ограниченное значение. Лишь очень немногие процессы осаждения отвечают всем требованиям, предъявляемым к реакциям в титриметрии. Ограничения связаны главным образом с неколичественным и нестехиометрическим протеканием реакций. Удовлетворительны с этой точки зрения реакции осаждения галогенидов и тиоцианата серебра (аргентометрия), а также ряда соединений ртути (I).

3.1.1. Вывод формул pBr на различных этапах титрования.

В процессе титрования изменяется концентрация осаждаемого иона – хлорид иона Br^-, поэтому кривые титрования целесообразно строить в координатах pBr – f (логарифмические кривые).

1) До начала титрования ( f=0) определяется начальной концентрацией NaBr, т.е. pBr = -Lg C₀

2) До первой точки эквивалентности ( 0<f<1), Br осаждается ионами серебра Ag⁺.

Ag⁺ + Br^- = AgBr

Концентрация хлорид - ионов определяется количеством прибавленного титранта и произведением растворимости образующегося осадка.

[Br^-] = +

Так как K_S = 1,8*10^-10, << , то слагаемым можно пренебречь.

[Br^-] = = = С₀ * (1 - ) = С₀ * (1-f)

pBr = - LgC₀ – Lg(1-f)

3) В точке эквивалентности ( f=1) концентрация хлорид - ионов в титруемом растворе определяется только произведением растворимости хлорида серебра.

K_S = [Ag⁺][Br^-]

[Ag⁺] = [Br^-]

[Br^-] =

pBr = PK_S

4) После точки эквивалентности ( f>1) концентрация хлорид – ионов определяется произведением растворимости AgBr, но уже с учетом избытка титранта.

[Br^-] = ====

pBr = pK_S + Lg(С_T( f-1))

По выведенным формулам вычислим значения pBr в различные моменты титрования и построим кривую титрования.

3.2. Значение pBr в различные моменты титрования

Этап титрования	f	Состав раствора	pBr – определяющий компонент	Формула расчета pBr	Значение pBr
I	0	NaBr, H2O	Br-	pBr = -LgC0	1
II	0,9	NaBr, NaNO3 AgNO3, H2O	Br-	pBr = -Lg (C0(1-f))	2
	0,99	NaBr, NaNO3 AgNO3, H2O	Br-	pBr = -Lg (C0(1-f))	3
III	1	NaNO3,NaBr AgNO3,H2O	AgBr частично растворяется	pBr = -pKS	4,87
IV	1,01	NaNO3,AgNO3 NaBr,H2O	Ag+ избыток, AgBr	pBr = -(pKS + Lg(CT(f-1))	6,44
	1,1	NaNO3,AgNO3, NaBr,H2O	Ag+ избыток, AgBr	pBr = -(pKS + Lg(CT(f-1))	7,44