Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Скачиваний:
89
Добавлен:
17.05.2015
Размер:
873.98 Кб
Скачать

Глава 2.Кислотно-основное титрование

§1 Построение кривой титрования.

Для построения кривой титрования слабой одноосновной кислоты сильным основанием необходимо провести следующие расчеты, которые соответствуют различным участкам кривой титрования:

1. До начала титрования, когда раствор содержит только слабую кислоту (CН3СООН, рК=3,75).

В водном растворе слабой кислоты устанавливается равновесие:

Так α<5% (КO/С= 1,8*10-4 /0.01=1,8*10-2 ), то кислота диссоциирует незначительно, можно считать, что [НА]=С(НА). Исходя из уравнения диссоциации и значения концентрации, достаточного для подавления автопротолиза воды, можно считать, что [Н+]=[А-]. КА(НА)=[Н+][А-]/[НА]=[Н+]2/С(НА), где КА(НА) - константа кислотности.

Отсюда [Н]>>(КА(НА)-С(НА))

рН=-1g[Н+]=-1g(КА(НА)-С(НА))=0.5pKА(НА)-0.51gС(НА)

рН=0.5рКA(НА)-0.51gС(НА).

2. До точек эквивалентности, когда растворы будут представлять собой

серию буферных систем. В них устанавливается равновесие:

НА+Н2О<->Н3О+--

А--2О↔ НА+ОН--

Константой равновесия является константа кислотности:

КA(НА)= [Н+][А--]/[НА].

При достаточно высоких С(НА) и С(А--), происходит подавление

диссоциации кислоты. Следовательно, можно считать, что [НА]=С(НА) и

--]=С(А--), и автопротолиз подавлен, его можно не учитывать.

Ка(НА)= [Н+] С(А--)/ С(НА), отсюда [Н+]= Ка(НА)« С(НА)/С(А--).

pН=рКA- 1g(С(НА)/С(А--)).

3. В точке эквивалентности, когда образуется раствор заряженного основания (соль слабой кислоты и сильного основания). В водном растворе заряженного основания устанавливается равновесие: А--2О↔ НА+ОН--, а константа равновесия представляет собой константу основности аниона: КВ(НА)=[ОН--][НА]/[А+]. Если полагать, что [ОН+]=[НА] и --]=С(А--), тогда [ОН--]2= КВ(НА)»С(А--), упростив получаем

[Н+]= КAВ(НА)>С(А--), или рН=14- 0.5рКв(НА)+0.51gС(А--). Заменяя в этом выражении Кв на Ка, получим рН=7+0.5рКа (НА)+0.5lgС(А--).

4 . После точки эквивалентности, когда в растворе будет избыток сильного основания. Концентрация ионов гидроксида будет равна:

[ОН--]=С(В)+ [H+]. Без учета автопртолиза воды принимаем, что [ОН-]=С(В), то рОН=-1gС(В), а рН=рКW+lgС(В) или рН=14+ lgС(В).

§2 Расчет кривой титрования. 100мл 0.01м раствораCн3соон 0.01м раствором NaOн.

Так как растворы одинаковой концентрации, то отношение объемов реагирующих веществ будет равно отношению их количеств. Следовательно, в расчетные формулы можно вместо отношения их концентраций подставлять отношение их объемов.

Прибавлено титранта, мл

Состав

Формула вычисления рН

рн

0

CН3СООН, Н2О

рН=0.5pKА-0.5lgС(СН3СООН)

2

50

CН3 СООН, CН3СООNa , Н2О

рН=pKА+lg(С(СН3СООН)/С(СН3СОО-- ))

3.7

90

CН3СООNa , CН3СООН, Н2О

pН=pKА+lg(С( СН3СООН)/С( СН3СОО-))

4.70

99'

CН3СООNa, CН3СООН, Н2О

рН=pKА+ lg(С(СН3СООН)/С(СН3СОО-- ))

7

100 (т.э.)

CН3СООNa , Н2О

рН=7+0.5рКA+0.5lgСо

8.8

101

NaOH

рН=14 +lgС(NаОН)

13..4

110

NaOH

13.4

Соседние файлы в папке Расчетно графические задания по АХ