
- •Введение
- •Сущность титриметрии
- •Стандартные растворы.
- •Кривые титрования
- •Кислотно-основное титрование
- •Титрование многоосновных кислот и оснований, а также смесей кислот или оснований.
- •Титрование фосфорной кислоты сильным основанием
- •7. Титрование 0,1 м раствора NaBr 0,1 м раствором AgNo3
- •8. Вывод формул pBr на различных этапах титрования.
- •9. Значение pBr в различные моменты титрования
- •Метод Мора
- •12. Расчёт индикаторных погрешностей
- •13 Вывод по кривой титрования 0,1 м раствора NaBr 0,1 m раствором AgNo3.
Кислотно-основное титрование
В основе метода лежит протолитическая реакция:
в частности, в водных растворах
H3O++OH-2H2O
Кривую титрования удобно строить в координатах pH—объем прибавленного титранта.
Титрование многоосновных кислот и оснований, а также смесей кислот или оснований.
В растворах многоосновных кислот (оснований), так же как и в смеси кислот (оснований), диссоциация более слабых электролитов подавлена более сильными. Поэтому при добавлении сильного основания к смеси кислот оттитровывается прежде всего сильная и только, когда оставшегося количества ее не хватает для подавления диссоциации более слабой, начинается ее титрование. При этом если последовательные константы кислотности различаются более, чем в 104 раз, то на кривых титрования наблюдаются отчетливые скачки титрования. В противном случае скачки сливаются.
Титрование фосфорной кислоты сильным основанием
По условию задания 100 мл 0,01М раствора H3PO4 титруется 100 мл 0,01 раствора NaOH. Рассчитаем pH титруемого раствора до начала титрования, до ТЭ, в ТЭ и после ТЭ.
До начала титрования в растворе имеется только H3PO4. это слабая мнгоосновная кислота(Ка,1=7,1·10-3, Ка,2=6,2·10-8, Ка,3=5,0•10-13, отношение Ка,1 к Ка,2 много больше чем в 10 раз, поэтому при вычислении pH можно учитывать диссоциацию только по первой ступени)
Степень диссоциации фосфорной кислоты концентрации 0,01М:
В водном растворе имеет место равновесие:
H3PO4.+H2OH3O+
+
Ka,1(H3PO4)>1·10-6, c>1·10-4
Тогда
Ka,1(H3PO4)==
,
Откуда
Следовательно,
До ТЭ при титровании получается сопряженное основание, и раствор представляет собой буферную смесь:
7. Титрование 0,1 м раствора NaBr 0,1 м раствором AgNo3
Осадительное титрование.
Осадительные методы имеют ограниченное значение. Лишь очень немногие процессы осаждения отвечают всем требованиям, предъявляемым к реакциям в титриметрии. Ограничения связаны главным образом с неколичественным и нестехиометрическим протеканием реакций. Удовлетворительны с этой точки зрения реакции осаждения галогенидов и тиоцианата серебра (аргентометрия), а также ряда соединений ртути (I).
8. Вывод формул pBr на различных этапах титрования.
В процессе титрования изменяется концентрация осаждаемого иона – бромид иона Br-, поэтому кривые титрования целесообразно строить в координатах pBr – f (логарифмические кривые).
1) До начала титрования ( f=0) определяется начальной концентрацией NaBr, т.е. pBr = -lg C0
2) До первой точки эквивалентности ( 0<f<1), Br осаждается ионами серебра Ag+.
Ag+
+ Br-
= AgBr
Концентрация бромид - ионов определяется количеством прибавленного титранта и произведением растворимости образующегося осадка.
[Br-]
=
+
Так как KS
= 5,2*10-13,
<<
,
то слагаемым
можно пренебречь.
[Br-]
=
=
= С0
* (1 -
)
= С0
* (1-f)
pBr = - lgC 0 – lg(1-f)
3) В точке эквивалентности ( f=1) концентрация бромид - ионов в титруемом растворе определяется только произведением растворимости бромида серебра.
KS = [Ag+][Br-]
[Ag+] = [Br -]
[Br-]
=
pBr
=
pKS
4) После точки эквивалентности ( f>1) концентрация бромид – ионов определяется произведением растворимости AgBr, но уже с учетом избытка титранта.
[Br-]
=
=
=
=
=
pBr = pKS + lg(СT( f-1))
По выведенным формулам вычислим значения pBr в различные моменты титрования и построим кривую титрования.