3.4.2. Метод Фаянса.

В процессе титрования поверхность осадка имеет некоторый заряд в соответствии с правилами адсорбции. При титровании Br^-раствором нитрата серебра осадокAgBrдо точки эквивалентности заряжен отрицательно вследствие адсорбции хлорид – ионов. После точки эквивалентности осадок становится положительно заряженным вследствие адсорбции ионов серебра. Если в растворе присутствуют ионы красителя, то они могут служить противоионами и придавать осадку окраску. Например, флуоресцеин – слабая органическая кислота желто – зеленого цвета.

Флуоресцеин диссоциирует в растворе с образованием аниона, который адсорбируется на положительно заряженном осадке AgBrпосле точки эквивалентности.

При титровании с адсорбционными индикаторами существенно значение pH, поскольку должна доминировать ионная форма индикатора. При титровании с флуоресцеиномpHраствора должен быть равным 7. При титровании в более кислой среде следует использовать краситель с более сильными кислотными свойствами, например дихлорфлуоресцеин вместо флуоресцеина.

3.4.3. Метод Мора.

Индикатором служит хромат – ион, который образует красно-кирпичный осадок Ag₂CrO₄, более растворимый, чемAgBr. При титрованииAg₂CrO₄не выпадет, покаBr^-не будет оттитрован полностью.

(S(Ag₂CrO₄) = = 6,5 * 10^-5 M, S(AgBr) = 1,3 * 10^-5 M).

На практике создают концентрацию CrO₄^2-равную от 0,35 М до 1,1*10^-4.

3.5. Расчёт индикаторных погрешностей.

При титровании с индикатором CrO₄^2-раствор перетитровывается. В конечной точке титрования концентрацияBr^-складывается изC₀(f-1) и ионов, поступающих за счет частичного растворенияAgCl.

[Br^-]_KTT = C₀( 1-f) + [Ag⁺]_KTT

В то же время

[Br^-]_KTT=

Отсюда

ПТ = f-1 = =

Как видно, систематическая погрешность тем меньше, чем меньше чем больше концентрация титруемого вещества и титранта и чем больше КТТ к точке эквивалентности.

Ag₂CrO₄ 2 Ag⁺ + CrO₄^2-

K_S = [Ag⁺]²[CrO₄^2-]

[Ag⁺] = = 6,5 * 10^-5

ПТ = = 6,2 * 10^-4

ПТ, = 6,2 * 10^-2

3.6. Вывод по кривой титрования 0,1 м раствора NaBr 0,1 m раствором AgNo3.

1)В осадительном титровании наблюдается одна точка эквивалентности,

pBrв точке эквивалентности рассчитывается по формуле

pBr= PK_S

Кривая симметрична относительно точки эквивалентности.

2) Кривые осадительного титрования относятся к монологарифмическим кривым.

3) Скачок титрования составляет pBrот 3,0 до 6,74

Индекс крутизны :

= = = 18,7

4) Чем меньше произведение растворимости осадка и больше исходная концентрация, тем больше скачок титрования и индекс крутизны, а следовательно, тем меньше стандартное отклонение результатов титрования.

Список литературы

1. Основы аналитической химии. / Под ред. Золотова Ю.А. - Кн. 1,2. М.: Высшая школа, 1999.

2. Пилипенко А.Т., Пятницкий И.В. Аналитическая химия. Кн. 1,2. М.: Химия, 1990.

3. Скуг Д., Уэст Д. Основы аналитической химии. М.: Мир, 1979.

4. Индикаторы. / Под ред. Марова И.Н. Т. 1,2. М.: Мир, 1976.

21