Значение pBr в различные моменты титрования

Этап	f	Состав раствора	pBr–определяющий компонент	Формула расчета pBr	Значение pBr
I	0	NaBr	Br -		1
II	0,5	NaBr, NaNO3, AgBr	Br -		1,3
	0,9				2
	0,99				3
	0,999				4
III	1	NaNO3, AgBr, AgNO3	AgBr↓ частично растворяется		6,14
IV	1,001	NaNO3, AgNO3, AgBr	Ag+ избыток, AgBr↓		8,28
	1,01				9.28
	1,1				10,28
	1,5				10,98
	2				11,28

Способ фиксирования точки эквивалентности

Метод Гей-Люссака.

Это самый старый метод, основанный на визуальном наблюдении просветления раствора в точке эквивалентности или равного помутнения при добавлении капли титранта и титруемого вещества к капле раствора вблизи точки эквивалентности (до и после нее).

Метод Фаянса.

В процессе титрования поверхность осадка имеет некоторый заряд в соответствии с правилами адсорбции. При титровании Br^- раствором нитрата серебра осадок AgBr до точки эквивалентности заряжен отрицательно вследствие адсорбции бромид – ионов. После точки эквивалентности осадок становится положительно заряженным вследствие адсорбции ионов серебра. Если в растворе присутствуют ионы красителя, то они могут служить противоионами и придавать осадку окраску. Например, флуоресцеин – слабая органическая кислота желто – зеленого цвета.

Флуоресцеин диссоциирует в растворе с образованием аниона, который адсорбируется на положительно заряженном осадке AgBr после точки эквивалентности.

При титровании с адсорбционными индикаторами существенно значение pH, поскольку должна доминировать ионная форма индикатора. При титровании с флуоресцеином pH раствора должен быть равным 7. При титровании в более кислой среде следует использовать краситель с более сильными кислотными свойствами, например дихлорфлуоресцеин вместо флуоресцеина.

Метод Мора

Индикатором служит хромат – ион, который образует красно-кирпичный осадок Ag₂CrO₄, более растворимый, чем AgBr. При титровании Ag₂CrO₄ не выпадет, пока Br^- не будет оттитрован полностью.

(S(Ag₂CrO₄) = = 6,5 * 10^-5 M, S(AgBr) = 7,2 * 10^-7 M).

На практике создают концентрацию CrO₄^2- равную от 0,35 М до 1,1*10^-4.

Метод Фольгарда

Индикатором служат тиоционатные комплексы железа(III). Реакцию взаимодействия серебра с тиоционатом используют для определения галогенидов методом обратного титрования. По этому методу к анализируемому раствору галогенида (хлорида или бромида) добавляют избыток титрованного раствора АgNO₃ и не вошедшее в реакцию количество Ag­­­⁺ оттитровывают тиоционатом калия или аммония в присутствии ионов Fe³⁺.

Тиоционатная реакция железа позволяет обнаружить в растворе тиоционат при концентрации порядка 10^-5 моль/л, что соответствует 0,01 мл 0,1 М KSCN в 100,0 мл раствора.

В точке эквивалентности концентрации ионов будут равны: [Ag⁺] = [SCN^-] = . При этой концентрации тиоционата окрашивание раствора не происходит. Первая же избыточная капля тиоционата калия (аммония) вызывает четкую оранжевую окраску.

По методу Фольгарда могут быть оттитрованы и другие анионы, образующие малорастворимые соединения с ионом Ag⁺ (C₂O₄^2-, РО₄^3- и т.д.). Существенным достоинством метода Фольгарда является возможность определения галогенидов в кислой среде.