- •Лекция 7. Поликонденсация
- •Механизм поликонденсации
- •При проведении равновесной поликонденсации накопление в системе
- •Неравновесная поликонденсация
- •7.4. Технические способы проведения поликонденсации
- •Поликонденсация в расплаве
- •Поликонденсация в растворе
- •Межфазная поликонденсация
- •Поликонденсация в твердой фазе
- •Твердофазная поликонденсация полибутилентерефталата (тфпк)
Поликонденсация в расплаве

Этот способ проведения реакции применяют в том случае, когда один из мономеров представляет собой твердое вещество и не разлага-ется при плавлении. Температуры, при которых проводят поликонден-сацию в расплаве, обычно достаточно высоки, и поэтому реакцию необ-ходимо проводить в инертной среде азота или СО2 во избежание воз-можного окисления, декарбоксилирования, деструкции и других побоч-ных реакций. В ряде случаев реакцию проводят при пониженном давле-нии для облегчения удаления низкомолекулярного вещества. Удаление побочного продукта значительно затрудняется на заключительных ста-диях процесса, поскольку при этом существенно возрастает вязкость ре-акционной системы, как и при полимеризации алкенов в массе. В усло-виях проведения реакции образующийся полимер находится в расплаве и его выгружают из реактора горячим, пока он не застыл, иначе его уда-ление будет весьма сложным. В большинстве случаев горячий расплав прямо из реактора подают в аппараты последующей переработки поли-мера методами экструзии, литьем под давлением и т. п. Поликонденсацией в расплаве в промышленности получают поли-амид-6,6 и полиэтилентерефталат. Поликонденсация в расплаве имеет ряд технологических преиму-ществ. Прежде всего, это высокая концентрация мономеров, которая обусловливает большой съем продукции с единицы объема реактора, что обеспечивает достаточно высокую производительность оборудова-ния. Весьма существенным преимуществом способа является отсутст-вие «лишних» компонентов, например растворителя. Поэтому произ-водство полимеров по этому методу становится малоотходным произ-водством, в котором отсутствуют сточные воды. Это относится к вари-анту, когда катализатор поликонденсации не удаляется из полимера. В противном случае могут появиться сточные воды. Одним из наиболее существенных технологических недостатков поликонденсации в расплаве является большая энергоемкость процесса (большие расходы тепловой энергии на получение полимера). Это связано с довольно высокими температурами процесса (около 200 °С) и его значительной продолжительностью. Также недостатком поликонденсации в расплаве является трудность получения полимеров с высокими молекулярными массами. Это связано с тем, что вязкости расплавов полимеров очень велики и их перемешивание требует значительных затрат энергии. При осуществлении процесса по непрерывной схеме возникают трудности, связанные с тем, что по ходу процесса реакционная масса проходит ряд аппаратов с различными параметрами. Довольно сложным является переход реакционной массы из одного аппарата в другой.





Положительные стороны поликонденсации в расплаве:
высокий выход полимера;
высокая степень чистоты полимера;
возможность получения полимеров с пониженной реакционной способностью;
простота технологической схемы;
возможность использовать полимер в виде расплава для формования волокон и пленок.
Однако процесс имеет достаточно большую продолжительность. Необходимость
проведения его при высоких температурах может вызывать деструкцию образующегося полимера. Для такого способа поликонденсации нужно использовать термически стойкие мономеры.
