
- •Предисловие
- •Введение
- •1. Защитно-декоративные покрытия и их свойства
- •1.1. Характеристика и классификация защитно-декоративных покрытий
- •1.2. Защитные функции покрытий
- •1.3. Декоративные свойства древесины и древесных материалов
- •1.4. Декоративные свойства лакокрасочных покрытий
- •1.2 Вклады групп в мольную рефракцию
1.4. Декоративные свойства лакокрасочных покрытий
Декоративные свойства лакокрасочных покрытий определяют эстетические признаки изделий: цвет, фактуру, степень блеска или матовость, прозрачность или непрозрачность, общую выразительность. При этом следует иметь в виду, что поскольку качество изделий выражает степень удовлетворения данной потребительской стоимостью определенной общественной потребности, то отдельные характеристики, например степень блеска, цвет, не могут самостоятельно, безотносительно к изделию выступать в роли показателя качества. Нормирование внешнего вида защитно-декоративных покрытий изделий из древесины и древесных материалов осуществляется по стандартам, которые приведены в 1.1.
Оптические свойства покрытий. Представление, которое складывается у человека о цвете и прозрачности лакового покрытия, зависит от оптических свойств древесины и лакокрасочных материалов. Как установлено, лаковые покрытия имеют различный коэффициент пропускания, который характеризует их цвет и прозрачность. Слабоокрашенная пленка изменяет натуральный цвет древесины, особенно при нанесении порозаполняющих составов, имеющих различные наполнители. Поэтому подбор лака и порозаполнителя с определенными оптическими показателями, а также определение оптического показателя, характеризующего покрытие в целом, имеют существенное значение для повышения качества изделий из древесины.
Проявление оптических свойств лакокрасочных материалов обусловливается их взаимодействием с потоком света, представляющим собой электромагнитное волновое поле.
Энергия колебаний, возникающих в среде под действием электромагнитного поля световой волны, может в той или иной мере переходить в другие виды энергии (тепловое движение, люминесценцию). Поскольку лакокрасочные материалы различаются не только химическим составом, но и структурой макромолекул, воздействие светового потока может привести к его преломлению, поглощению, отражению или рассеянию.
Таким образом, первоначальный световой поток можно представить в виде
где Iτ,Iр,Ia— соответственно пропущенный материалом, отраженный от его поверхности и поглощенный световые потоки.
Отношение потока, пропущенного, отраженного и поглощенного материалом к потоку, падающему на него, называется коэффициентамипропусканияг,отраженияр ипоглощенияа: Следовательно,
τ + р + a= 1 (1.2)
Высокомолекулярные вещества не имеют поглощения в видимой области спектра, за исключением тех случаев, когда они окрашены или приобрели цвет в результате структурных изменений. Следовательно, светопропускание полимеров в области видимого спектра обусловлено в основном их светорассеивающей и отражательной способностями.
Следует отличать светопропускающую способность полимера от его прозрачности. Прозрачность определяется интенсивностью света, прошедшего через слой вещества без изменения направления. От прозрачности полимера зависит, насколько хорошо видна под слоем лакокрасочного материала подложка. Материал может обладать значительным светопропусканием и в то же время малой прозрачностью. Чем большесвета рассеивается в материале, тем меньше часть света, прошедшего прямо, и, следовательно, меньше его прозрачность.
Так как полимерные материалы не имеют поглощения в видимой области спектра, поглощение света происходит в инфракрасной (ИК) и ультрафиолетовой (УФ) областях спектра. В последние годы знание оптических свойств различных материалов в невидимых областях спектpaсвязывают прежде всего с интенсификацией процессов отверждения лакокрасочных материалов и обеспечением долговечности лакокрасочных покрытий, особенно под действием УФ-облучения.
Поглощение света полимерами в ИК-области спектра связано с возбуждением колебаний молекул. В ближней и средней ИК-областях (0,76 ... 50 мкм) Проявляются внутримолекулярные колебания, в результате которых изменяется относительное расположение ядер атомов, входящих в молекулу. Такие колебания сопровождаются изменением длин связей, соединяющих атомы (валентные колебания), и валентных углов между связями (деформационные колебания). В далекой ИК-области (50 . . . 1000 мкм) расположены колебания тяжелых атомов, собственные колебания межмолекулярных связей, повороты и смещения макромолекул и их сегментов друг относительно друга.
Химическая структура полимерных молекул является одним из основных факторов, определяющих поглощение полимерами И «-излучения.
Все соединения, которые образуются или вводятся в лакокрасочные материалы, в той или иной мере влияют на их оптические свойства. Поэтому увеличение толщины поглощающего слоя полимера приводит к уменьшению его прозрачности во многих участках спектра. Уменьшение прозрачности пленки связано с проявлением в спектре полос поглощения различных структурных групп, имеющихся в полимере в небольших количествах. Большинство полимеров имеют много полос поглощения в ИК-области спектра. Однако они находят применение как прозрачные материалы в отдельных участках спектра, или в тонких слоях покрытий.
При поглощении света УФ- и видимой областями спектра веществом происходит возбуждение электронных оболочек молекул. При этом происходит переход молекул из состояния с меньшей энергией в состояние с большей энергией. В УФ- и видимой областях спектра, так же как и в инфракрасной, возможно проявление какой-нибудь приМеси, ухудшающей оптические свойства полимера.
Таким образом, при воздействии света на лакокрасочный материал в оптической области спектра происходит деформационная, или индукционная поляризация, при которой молекулы приобретают дипольный момент в результате смещения электронов и ядер в поле волны. Смещение ядер существенно для ИК-спектра, а Деформация электронных оболочек молекул - для УФ- и видимой областей.
Способность молекулы поляризоваться под действием переменного электромагнитного поля световой волны характеризуется поляризуемостью. Коэффициент пропорциональности между дипольным моментом и напряженностью поля называется поляризуемостьюмолекулы.
Для слабопоглощающих сред, таких как полиэфирные лаки, существует взаимосвязь между показателем преломления вещества и поляризуемостью молекулы. Для органических соединений мольная рефракция является аддитивной величиной, т. е. равна сумме инкриментов рефракции, содержащихся в молекуле атомов, их группировкам и связям. Эта взаимосвязь была использована для определения показателя преломления жидкого полиэфирного лака расчетным путем.
Мольная рефракция по Лорентц-Лоренцу, основанная на электромагнитной, волновой теории света, определяется по формуле
где М — молекулярная масса;q — плотность;п — показатель преломления.
В литературе известно и эмпирическое соотношение Гладстона-Дейли:
Используя приведенные соотношения, зная структурную формулу полиэфирного лака
определим показатель преломления.
Мольную рефракцию определим по структурному звену, используя данные приведенные в табл. 1.2.