Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Основы химической кинетики.pdf
Скачиваний:
99
Добавлен:
16.05.2015
Размер:
798.56 Кб
Скачать

6.2.Задачи для домашнего задания

1.Как изменится начальная скорость простой реакции, если:

Условие

 

задачи

 

 

 

 

 

 

2А(г) + В(г) → А2В(г)

реакция для №1.1-1.8

 

 

1.1

концентрацию вещества А увеличить в 2 раза

 

 

1.2

концентрацию вещества В увеличить в 2 раза

 

 

1.3

увеличить давление в системе в 3 раза

 

 

1.4

уменьшить объем системы в 2 раза

 

 

1.5

уменьшить концентрацию веществ А и В в 3 раза

 

 

1.6

снизить давление в системе в 4 раза

 

 

1.7

увеличить объем системы в 2 раза

 

 

1.8

уменьшить концентрацию вещества А в 2 раза

 

 

 

 

А(г) + В(г) → АВ(г)

реакция для №1.9-1.16

 

 

1.9

концентрацию вещества А увеличить в 2 раза

 

 

1.10

концентрацию вещества В увеличить в 2 раза

 

 

1.11

увеличить давление в системе в 3 раза

 

 

1.12

уменьшить объем системы в 2 раза

 

 

1.13

уменьшить концентрацию веществ А и В в 3 раза

 

 

1.14

снизить давление в системе в 4 раза

 

 

1.15

увеличить объем системы в 2 раза

 

 

1.16

уменьшить концентрацию вещества А в 2 раза

 

 

 

60

2.Скорость разложения вещества А описывается кинетическим уравнением первого порядка. Определить начальную концентрацию вещества [А]0, концентрацию вещества через t секунд после начала реакции [A]t, константу скорости реакции k, время реакции t.

[A]t,

[А]0,

k,

t,

Конверсия,

Определить

задачи

моль/л

моль/л

с-1

с

%

 

2.1

 

0,2

0,003

90

 

[A]t

2.2

 

 

0,026

 

80

t

 

 

 

 

 

 

 

2.3

0,2

 

0,045

20

 

[А]0

2.4

 

 

0,045

 

65

t

 

 

 

 

 

 

 

2.5

 

0,1

0,026

30

 

[A]t

2.6

0,4

0,8

 

50

 

k

 

 

 

 

 

 

 

2.7

0,4

 

0,013

40

 

[А]0

2.8

 

 

 

10

30

k

 

 

 

 

 

 

 

2.9

 

 

 

40

50

k

 

 

 

 

 

 

 

2.10

0,1

0,3

0,017

 

 

t

 

 

 

 

 

 

 

2.11

 

0,5

0,005

90

 

[A]t

2.12

0,1

 

0,025

20

 

[А]0

2.13

0,2

0,4

 

60

 

k

 

 

 

 

 

 

 

2.14

 

 

0,012

 

45

t

 

 

 

 

 

 

 

2.15

 

0,4

0,012

80

 

[A]t

2.16

0,3

 

0,026

30

 

[А]0

61

3.Как изменится скорость реакции A(г) + B(г) → C(г) + D(г) при: а) повышении (понижении) температуры, если энергия

активации реакции равна Еа (№ 3.1-3.10); б) уменьшении Еа и температуре, равной Т оС

(№ 3.11 – 3.16).

Условие задачи

Еа,

T,

задачи

 

кДж/моль

°C

 

 

 

 

3.1

повышении температуры от 27 до 37°C

50

 

 

 

 

 

3.2

понижении температуры от 45 до 30°C

50

 

 

 

 

 

3.3

повышении температуры от 20 до 40°C

50

 

 

 

 

 

3.4

понижении температуры от 60 до 25°C

50

 

 

 

 

 

3.5

повышении температуры от 10 до 27°C

50

 

 

 

 

 

3.6

повышении температуры от 27 до 37°C

75

 

 

 

 

 

3.7

понижении температуры от 45 до 30°C

75

 

 

 

 

 

3.8

повышении температуры от 20 до 40°C

75

 

 

 

 

 

3.9

понижении температуры от 60 до 25°C

75

 

 

 

 

 

3.10

повышении температуры от 10 до 27°C

75

 

 

 

 

 

3.11

уменьшении энергии активации на 4 кДж

 

25

 

 

 

 

3.12

уменьшении энергии активации на 10 кДж

 

35

 

 

 

 

3.13

уменьшении энергии активации на 20 кДж

 

21

 

 

 

 

3.14

уменьшении энергии активации на 25 кДж

 

15

 

 

 

 

3.15

уменьшении энергии активации на 7 кДж

 

22

 

 

 

 

3.16

уменьшении энергии активации на 12 кДж

 

18

 

 

 

 

62

4.Для реакции с заданной константой равновесия Kс и начальными концентрациями газообразных исходных веществ C0 рассчитайте равновесные концентрации исходных веществ и продуктов:

 

 

 

 

 

 

 

задачи

Реакция

Kс

 

C0,

 

 

 

 

 

 

моль

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

л

 

 

 

 

4.1

CO(г) + H2O(г) ↔ CO2(г) + H2(г)

2,2

0,02

4.2

FeO(тв) + CO(г)↔ Fe(тв) + CO2(г)

13,6

0,04

4.3

2HΙ(г)↔ H2(г) + Ι2(г)

0,5

0,02

4.4

SO2 (г) + CO 2 (г) ↔ SO3 (г) + CO (г)

0,5

0,01

4.5

H 2(г) + SO3 (г) ↔ H 2O (г) + SO2 (г)

1,3

0,01

4.6

2CuO (тв) + CO (г)↔ Cu 2O (тв) + CO 2 (г)

15,8

0,03

4.7

2HBr (г) ↔ H 2(г) + Br 2(г)

0,4

0,04

4.8

H 2 (г) + Cl2 (г) ↔ 2HCl (г)

3,7

0,01

4.9

N 2 (г) + O 2 (г) ↔ 2NO (г)

3,4

0,02

4.10

SO3 (г) + CO (г) ↔ SO2(г) + CO 2(г)

1,9

0,02

4.11

H 2(г) + Br 2(г) ↔ 2HBr (г)

2,8

0,01

4.12

2HCl (г) ↔ H 2 (г)

+ Cl2 (г)

0,3

0,03

4.13

Fe 2O 3(тв) + CO(г)

↔ 2FeO(тв) + CO2 (г)

11,3

0,04

4.14

H 2 (г) + CO 2 (г) ↔ H 2O (г) + CO (г)

2,6

0,01

4.15

2NO (г) ↔ O 2 (г)

+ N 2 (г)

0,3

0,04

4.16

NiO (тв) + H 2 (г)

↔ Ni (тв) + H 2O (г)

5,6

0,03

63

5.Определите константу равновесия Kс и начальные концентрации исходных веществ для гомогенной газообразной реакции, если равновесие в системе установилось при следующих концентрациях: [A]равн = 0,04 моль/л; [B]равн = 0,05 моль/л; [C]равн= = 0,08 моль/л.

№ задачи

 

Реакция

 

 

5.1

A + B ↔ C + D

 

 

 

5.2

2A

+ B ↔ C + D

 

 

5.3

A + B ↔ 2C + D

 

 

5.4

A + B ↔ 2С

 

 

5.5

A +2B ↔ C + D

 

 

 

5.6

2A

↔ C + D

 

 

 

5.7

2A

↔ 2C + D

 

 

 

5.8

2B

↔ C + 2D

 

 

5.9

A + B ↔ 2C

 

 

5.10

A + B ↔ C + 2D

 

 

 

5.11

2B

↔ C + D

 

 

5.12

A + B ↔ C

 

 

 

5.13

2A

↔ C + 2D

 

 

5.14

A + B ↔ С

 

 

5.15

A ↔ C + D

 

 

 

5.16

2B

↔ 2C + D

 

 

 

64

6.На основании принципа Ле Шателье, определите в каком

направлении сместится равновесие в системе при повышении: а) давления (T = const); б) температуры.

№ задачи

 

Реакция

 

 

 

 

 

 

 

6.1

COCl2(г) ↔ CO(г) +

Cl2(г);

 

H° > 0

 

6.2

H2(г) + Ι2(г) ↔ 2HΙ(г);

H° > 0

 

6.3

2CO (г)+ O 2 (г) ↔ 2CO2 (г);

 

H° < 0

 

6.4

N 2 (г) +O 2 (г) ↔ 2NO (г);

H° > 0

 

6.5

2H 2 (г) + O 2 (г) ↔ 2H 2O (г);

H° < 0

 

6.6

4HCl (г) + O 2 (г) ↔ 2H 2O (г) + 2 Cl2 (г); H° < 0

6.7

2NO (г) +O 2 (г) ↔ 2NO 2 (г);

H° < 0

 

6.8

2SO3 (г) ↔ 2SO2 (г) + O 2 (г);

H° > 0

 

6.9

2O3 (г) ↔ 3O2 (г);

H° < 0

 

 

 

6.10

CO (г)+ 2H 2 (г) ↔ CH3OH (г); H° < 0

 

6.11

N 2O 4 (г) ↔ 2NO 2 (г);

H° > 0

 

6.12

2H 2O (г) ↔ 2H 2 (г) + O 2 (г);

H° > 0

 

6.13

SO3 (г) + NO (г) ↔ SO2 (г) + NO 2 (г);

H° > 0

6.14

N 2 (г) +3H 2 (г) ↔ 2NH3 (г);

 

H° < 0

 

6.15

CH4 (г) + 2H 2O(г) ↔ CO2(г) +4H2(г);

H°> 0

6.16

PCl5(г) ↔ PCl3(г) +

Cl2(г);

H° > 0

 

65

7.Определить вид дифференциального кинетического уравнения

иконстанту скорости реакции

n А + m В → продукты,

если в трех опытах при начальных концентрациях вещества В = =0,2; 0,4; 0,6 моль/л и фиксированной концентрации вещества А, равной [A]0 моль/л, скорости реакции имели значения υ1, υ2, υ3. В трех последующих опытах при различных начальных концентрациях [А] = =0,1; 0,3; 0,5 моль/л и постоянной концентрации В, равной [B]0 моль/л, скорости реакции имели значения υ4, υ5, υ6.

Значения υ1 - υ6, [A]0 и [B]0 приведены в табл. 4.

8. Приведенные ниже данные соответствуют температурной зависимости константы скорости реакции А → продукты, имеющей первый порядок

Температура, К

Т1

Т2

Т3

Константа k, с-1

0,0012

0,0027

0,0061

Определите энергию активации и значение предэкспоненциального множителя. Рассчитайте константу скорости при температуре T4 и определите концентрацию вещества А через 100 с после начала реакции, если известно, что начальная концентрация вещества А равна

2моль/л. Значения Т1, Т2, Т3, T4 приведены в табл. 5.

9.Химическое равновесие гомогенной реакции, протекающей при T = const, установилось при следующих концентрациях реагирующих веществ (моль/л): [А], [B], [C], [D]. Затем концентрацию вещества

Аувеличили до m моль/л.

Рассчитайте новые равновесные концентрации реагирующих веществ. Реакция и значения [А], [B], [C], [D], m приведены в табл. 6.

66

Таблица 4

Концентрация, моль/л

 

 

Скорость реакции, моль/л·с

 

задачи

[A]0

 

 

 

 

υ3

 

 

 

[B]0

υ1

 

υ2

υ4

υ5

υ6

 

1,1

 

 

 

 

0,3960

 

 

 

7.1

1,3

0,1320

 

0,2640

0,0780

0,2340

0,3920

 

1,4

 

 

 

 

0,9400

 

 

 

7.2

2,25

0,3140

 

0,6270

0,0180

0,1620

0,4510

 

1,4

 

 

 

 

0,5040

 

 

 

7.3

1,6

0,1680

 

0,3360

0,0960

0,2880

0,4800

 

1,2

 

 

 

 

0,6900

 

 

 

7.4

1,4

0,2300

 

0,4600

0,0112

0,1010

0,2850

 

1,3

 

 

 

 

0,4680

 

 

 

7.5

1,5

0,1560

 

0,3130

0,0900

0,2700

0,4500

 

1,1

 

 

 

 

0,5820

 

 

 

7.6

1,3

0,1940

 

0,3880

0,0104

0,0940

0,2600

 

1,1

 

 

 

 

0,3690

 

 

 

7.7

1,4

0,1320

 

0,2640

0,0840

0,2530

0,4210

 

1,3

 

 

 

 

0,1870

 

 

 

7.8

1,2

0,0208

 

0,0832

0,0576

0,1730

0,2880

 

1,2

 

 

 

 

0,4320

 

 

 

7.9

1,5

0,1440

 

0,2880

0,0900

0,2700

0,4500

 

1,4

 

 

 

 

0,2020

 

 

 

7.10

1,1

0,0224

 

0,0900

0,0484

0,1450

0,2420

 

1,1

 

 

 

 

0,3960

 

 

 

7.11

1,6

0,1320

 

0,2640

0,0960

0,2880

0,4800

 

1,3

 

 

 

 

0,1870

 

 

 

7.12

1,3

0,0208

 

0,0832

0,0675

0,2030

0,3380

 

1,2

 

 

 

 

0,4320

 

 

 

7.13

1,3

0,1440

 

0,2880

0,0780

0,2340

0,3920

 

1,4

 

 

 

 

0,2020

 

 

 

7.14

1,2

0,0224

 

0,9000

0,0576

0,1730

0,2880

 

1,3

 

 

 

 

0,4680

 

 

 

7.15

1,4

0,1560

 

0,3130

0,0840

0,2530

0,4210

 

1,3

 

 

 

 

0,1870

 

 

 

7.16

1,1

0,0208

 

0,0832

0,0484

0,1450

0,2420

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

67

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 5

 

 

 

 

 

 

Температура, К

 

задачи

 

 

 

 

Т1

Т2

Т3

T4

8.1

295

306

316

320

 

 

 

 

 

8.2

309

320

333

343

 

 

 

 

 

8.3

341

355

370

382

 

 

 

 

 

8.4

324

336

350

357

 

 

 

 

 

8.5

367

384

401

410

 

 

 

 

 

8.6

331

344

359

370

 

 

 

 

 

8.7

299

312

324

338

 

 

 

 

 

8.8

380

398

417

425

 

 

 

 

 

8.9

294

306

319

325

 

 

 

 

 

8.10

309

325

341

332

 

 

 

 

 

8.11

384

407

433

440

 

 

 

 

 

8.12

282

293

306

320

 

 

 

 

 

8.13

339

355

374

385

 

 

 

 

 

8.14

308

321

338

348

 

 

 

 

 

8.15

283

296

311

326

 

 

 

 

 

8.16

341

358

376

364

 

 

 

 

 

68

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Концентрация, моль/л

 

 

задачи

Реакция

 

 

 

 

[C]

 

 

 

 

 

[А]

 

[В]

 

 

[D]

m

9.1

A + B ↔ C + D

0,2

 

0,3

 

0,3

 

0,3

0,4

 

 

 

 

 

 

0,3

 

 

 

9.2

A + B ↔ 2C

0,1

 

0,2

 

 

0

0,2

 

 

 

 

 

 

0,3

 

 

 

9.3

A + B ↔ C + D

0,3

 

0,2

 

 

0,3

0,4

 

 

 

 

 

 

0,2

 

 

 

9.4

2A ↔ B + C

0,1

 

0

 

 

0,2

0,2

 

 

 

 

 

 

0,2

 

 

 

9.5

A + B ↔ C + D

0,2

 

0,4

 

 

0,2

0,3

 

 

 

 

 

 

0,2

 

 

 

9.6

A + B ↔ 2C

0,2

 

0,3

 

 

0

0,3

 

 

 

 

 

 

0,3

 

 

 

9.7

A + B ↔ C + D

0,2

 

0,3

 

 

0,3

0,3

 

 

 

 

 

 

0,2

 

 

 

9.8

A + B ↔ C + D

0,1

 

0,4

 

 

0,2

0,3

 

 

 

 

 

 

0,3

 

 

 

9.9

2A ↔ B + C

0,3

 

0

 

 

0,3

0,4

 

 

 

 

 

 

0,2

 

 

 

9.10

A + B ↔ C + D

0,3

 

0,3

 

 

0,2

0,4

 

 

 

 

 

 

0,2

 

 

 

9.11

A + B ↔ 2C

0,1

 

0,1

 

 

0

0,2

 

 

 

 

 

 

0,2

 

 

 

9.12

A + B ↔ C + D

0,2

 

0,2

 

 

0,2

0,3

 

 

 

 

 

 

0,1

 

 

 

9.13

2A ↔ B + C

0,1

 

0

 

 

0,1

0,2

 

 

 

 

 

 

0,1

 

 

 

9.14

A + B ↔ 2C

0,1

 

0,2

 

 

0

0,2

 

 

 

 

 

 

0,1

 

 

 

9.15

A + B ↔ C + D

0,1

 

0,1

 

 

0,1

0,2

 

 

 

 

 

 

0,1

 

 

 

9.16

2A ↔ B + C

0,1

 

0

 

 

0,1

0,2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

69