8.7. Альдольная конденсация с участием соединений других классов

1096. Реакция кротоновой конденсации циклогексанона с бензальдегидом приводит в основном к соединениям (I) и (II), а не к продукту самоконденсации циклогексанона. Напишите уравнение реакции образования продукта (I), дайте объяснение.

.

1097. Приведите все стадии механизма конденсации

.

1098. Приведите все стадии механизма конденсации

.

1099. Предложите механизм взаимодействия:

.

1100. Приведите механизм следующего превращения:

.

1101. Приведите механизм следующего превращения:

.

1102. Сложные эфиры могут вступать в реакцию с ароматическими альдегидами в присутствии алкоксидов. Так бензальдегид и этилацетат в присутствии этоксида натрия дают этиловый эфир коричной кислоты

.

Приведите все стадии наиболее вероятного механизма этой конденсации.

1103. Рассмотрите механизм реакции п-нитробензальдегида с пропионовым ангидридом, укажите условия реакции.

1104. Предложите возможный механизм реакции:

1105. Приведите механизм реакции:

1106. Напишите уравнение реакции, которая произойдет при действии раствора этоксида натрия на этилизовалерат. Рассмотрите механизм реакции.

1107. Какое соединение образуется при действии этоксида натрия на диэтиловый эфир адипиновой кислоты? Рассмотрите механизм реакции.

1108. Предложите механизм взаимодействия:

1109. Предложите механизм взаимодействия ацетальдегида с этиловым эфиром ацетоуксусной кислоты в присутствии диэтиламина. Как объяснить образование продуктов I и II в данной реакции?

1110. Предложите механизм взаимодействия п-нитробензальдегида с этиловым эфиром ацетоуксусной кислоты в присутствии этоксида натрия.

8.8. Получение спиртов с помощью альдольной конденсации

1111. При помощи реакции альдольной конденсации получите 4-фенил-2-бутанол.

1112. С помощью альдольной конденсации получите 2-метил-3-фенил-1-пропанол.

1113. При помощи альдольной конденсации получите 1,5-дифенил-3-пентанол.

1114. При помощи альдольной конденсации получите 2,4-дифенил-1-бутанол.

1115. При помощи альдольной конденсации получите 1,3-дифенил-1-бутанол.

1116. При помощи альдольной конденсации получите 2-метил-1-пентанол.

1117. Получите 2-метил-1-фенил-3-пентанол с помощью альдольной конденсации.

1118. С помощью альдольной конденсации получите 2-этил-1-гексанол.

1119. С помощью альдольной конденсации получите 1,5-ди-(п-толил)-3-пентанол.

1120. С помощью альдольной конденсации получите 4,4-диметил-1-пентанол.

1121. С помощью альдольной конденсации получите 4,4-дифенил-2-бутанол.

1122. С помощью альдольной конденсации получите 1,3-дифенил-2-метил-1-пентанол.

1123. С помощью альдольной конденсации получите 2-метил-4,4-дифенил-1-пентанол.

1124. С помощью альдольной конденсации получите 4,4-диметил-3-фенил-1-пентанол.

1125. С помощью альдольной конденсации получите 3,3-дифенил-1-пропанол.

8.9. Реакция Канниццаро

1126. Важной в промышленном отношении реакцией является конденсация ацетальдегида с избытком формальдегида в присутствии гидроокиси кальция. Происходит тройное присоединение, и образующийся триоксиметиленацетальдегид вступает в реакцию Канниццаро еще с одной молекулой формальдегида с образованием пентаэритрита С(СН₂ОН)₄. Приведите механизм реакций.

1127. Фенилглиоксаль С₆Н₅-СО-СНО превращается при действии водного раствора щелочи в натриевую соль миндальной кислоты С₆Н₅-СНОН-СООNа. Рассмотрите возможный механизм этого превращения.

1128. Используя на одной из стадий реакцию Канниццаро, получите из бензола и любых неорганических соединений бензойную кислоту.

1129. Дикетон бензил С₆Н₅-СО-СО-С₆Н₅ при действии гидроксида натрия превращается в соль бензиловой кислоты (С₆Н₅)₂С(ОН)-СООН. Предположите возможный механизм реакции (сравните с реакцией Канниццаро).

1130. Приведите возможный механизм реакции (сравните с реакцией Канницаро):

^.

1131. Укажите, образования каких основных продуктов следует ожидать в реакции между муравьиным альдегидом и 2,2-диметилбутаналем в присутствии концентрированной щелочи. Рассмотрите механизм реакции.

1132. Пирослизевую кислоту (2-фуранкарбоновую) удобно получать, используя реакцию Канниццаро. Подберите исходные соединения, напишите уравнение реакции, рассмотрите механизм реакции.

1133. Объясните, почему п-(N,N-диметиламино)бензальдегид не вступает в реакцию Канниццаро, а п-нитробензальдегид в реакцию Канниццаро вступает легче, чем бензальдегид. Рассмотрите механизм превращения п-нитробензальдегида под влиянием NaOH(конц.).

1134. Рассмотрите механизм взаимодействия п-толуилового альдегида и формальдегида в присутствии концентрированного раствора щелочи.

1135. Из бензола и любых неорганических соединений, используя реакцию Канниццаро, получите бензиловый спирт. Рассмотрите механизм реакции.

1136. Назовите соединение, образующееся при действии концентрированной щелочи на смесь п-бифенилкарбальдегида и формальдегида. Объясните, почему в данных условиях окисляется формальдегид, а восстанавливается ароматический альдегид?

1137. Назовите соединение, образующееся при действии концентрированной щелочи на смесь п-метоксибензальдегида и формальдегида. Рассмотрите механизм реакции, объясните, почему окисляется формальдегид, а восстанавливается ароматический альдегид.

1138. Подберите исходные соединения для синтеза фурфурилового спирта (2-фуранметанол) по реакции Канниццаро. Напишите уравнение реакции, рассмотрите механизм реакции.

1139. Приведите механизм взаимодействия п-этоксибензальдегида и муравьиного альдегида в присутствии концентрированной щелочи. Объясните, почему окисляется муравьиный альдегид, а восстанавливается ароматический?

1140. Повышенная склонность формальдегида подвергаться окислению делают перекрестную реакцию Канниццаро удобным методом синтеза некоторых соединений. Получите подобным способом п-метоксибензиловый спирт. Напишите уравнение реакции, рассмотрите механизм реакции.