КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
Способы получения
4. Гидролиз дигалогенметиларенов |
|
|
O |
||||||||||||
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
CHCl2 |
H O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH |
||||||
|
|
|
+ Cl2 |
h |
2 |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Дихлорме- тилбензол
5. Восстановление по Розенмунду-Зайцеву
|
|
O |
Í 2 |
|
|
|
O |
ÑÍ 3ÑÍ |
|
Ñ |
|
ÑÍ 3ÑÍ |
|
Ñ |
|
|
Pd/BaSO4 |
|
|||||
|
|
Cl |
Í |
||||
|
|
|
|
||||
Хло ран гидрид |
|
|
Ï ðî ï èî í î âû é |
||||
п ро п ио н о во й кисло ты |
|
альдегид |
|||||
КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
Способы получения
6. Термическое декарбоксилирование солей карбоновых кислот
ÑÍ 3 |
|
|
ÑÎ Î |
|
|
|
O |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
Ñà |
|
ÑÍ 3 |
|
Ñ |
|
ÑÍ 3 + ÑàÑÎ 3 |
|||
|
|
|
|
|
|
|||||||
ÑÍ 3 |
|
|
ÑÎ Î |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
H2C |
C |
|
O |
Ba(OH) ; 350-400 OC |
|
|
||||||
H C |
|
OH |
|
|
|||||||||
2 |
|
|
|
|
2 |
|
|
|
O |
+ BaCO3 |
+ H2O |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
H2C |
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
C |
|
|
OH |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
H C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
2 |
|
|
O |
|
|
Циклопентанон |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||
КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
Способы получения
6. Термическое декарбоксилирование солей карбоновых кислот
Для получения альдегидов и кетонов используют пиролиз кислот в виде паров над окислами некоторых металлов (ThO2,
MnO, CaO, ZnO) при температуре 400-450 oC
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
O |
||||||||||
R |
|
|
|
C |
|
|
|
O H |
|
Соединения Mn, Th |
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
C |
|
R + H2O + CO2 |
||||||||
R |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
C |
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
Способы получения
7. Взаимодействие сложных эфиров с реактивом Гриньяра
Реакция эфиров муравьиной кислоты с алкил- или арилмагнийгалогенидами дает альдегиды
|
H |
|
|
|
O |
RO |
|
|
|
RO MgBr |
+ R1 C |
C = O |
абс. эфир |
||||
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
BrMg |
R1 |
|
|
|
|
Из эфиров других кислот получаются кетоны
КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
Способы получения
7. Взаимодействие сложных эфиров с реактивом Гриньяра
Синильная кислота или нитрилы при взаимодействии с реактивом Гриньяра также дают альдегиды или соответственно – кетоны
|
|
|
|
|
|
|
H O, H+ |
+ |
+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
R |
C |
|
N |
|
R Ñ = N |
2 |
R C O + MgBr + NH3 , |
||
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
àáñ. ýô èð |
|
R1 |
|
|
|
|
|
R1 MgBr |
|
|||||
|
|
|
|
|
||||||
BrMg |
R1 |
|
|
|
|
|
|
|||
ãäå R= H, Alk, Ar
КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
Способы получения
8. Гидроформилирование алкенов – оксосинтез
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
Ñî 2(ÑÎ )8, Ò, Ð |
|
ÑÍ 3 |
|
ÑÍ 2 |
|
|
ÑÍ 2 |
|
Ñ |
Í |
||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
||||||||||||||||
|
М аслян ы й альдегид |
|||||||||||||||
ÑÍ 3 |
|
ÑÍ =ÑÍ 2 + ÑÎ + Í 2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Ï ðî ï èëåí |
|
|
ÑÍ 3 |
|
|
ÑÍ |
|
|
Ñ |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Í |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
ÑÍ 3 |
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
9. Дегидрирование спиртов. |
|
Изо м аслян ы й альдегид |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
R CH2 OH |
Cu; 300 OC |
|
|
O |
R |
Cu; 300 OC |
R |
||||||
R |
|
C |
HC |
|
OH |
C |
|
O |
|||||
|
|
-H2 |
|
||||||||||
|
-H |
|
|
|
|
||||||||
Первичный |
|
|
|
H |
R1 |
R1 |
|||||||
2 |
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
спирт |
|
|
|
Альдегид |
Вторичный |
|
Кетон |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
спирт |
|
|
|
|
||
КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
Способы получения
10. Окисление алкенов
Дизамещенный алкен → два альдегида → две кислоты Тризамещенный алкен → альдегид и кетон → кислота и кетон Тетразамещенный алкен → два кетона
|
|
|
|
|
|
|
KMnO4,H+ |
|
|
|
O + O |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
CH3 C |
|
CH CH3 |
нагревание |
H3C C |
|
|
C |
|
CH3 |
|||||||||
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
CH3 |
|
|
|
CH3 |
|
|
OH |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Ацетон |
Уксусная кислота |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
KMnO4, H+ |
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
CH3 |
|
CH CH |
|
CH2 |
CH3 |
|
|
CH C + CO2 + H2O |
|||||||
|
|
||||||||||||||
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
CH3 |
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
CH3 |
|||||||||||
изомасляная кислота
КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
Способы получения
10. Окисление алкенов
Вакер-процесс: каталитическое окисление этена в ацетальдегида. Основной промышленный способ получения ацетальдегида.
|
|
CH2+PdCl2+H2O |
CuCl |
2 H3C |
|
O |
||||
H2C |
|
|
C + Pd + 2 HCl |
|||||||
|
||||||||||
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|||||||
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
Pd +2 CuCl2 |
|
PdCl2 + Cu2Cl2 |
||||||||
|
||||||||||
2 Cu2Cl2 + O2 |
+ 4 HCl |
|
|
|
2 CuCl2 + 2 H2O |
|||||
|
|
|
||||||||
КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
Способы получения
11. Озонолиз алкенов
Дизамещенный алкен – два альдегида Тризамещенный алкен – альдегид и кетон Тетразамещенный алкен – два кетона
H3C |
|
H2C |
|
|
|
CH3 |
|
1) O ; CH Cl ; -78 OC |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
O |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
C |
|
3 |
2 |
2 |
|
|
H3C |
|
H2C |
|
C |
|
+ C |
|
CH3 |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2) Zn-CH3COOH |
H |
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
H3C |
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
1) O ; CH Cl ; -78 OC |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
3 |
2 |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ H3C C CH3 |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2) Zn-CH3COOH-H2O |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Изопропилиден- циклогексан
КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
Способы получения
12. Реакция Удриса-Сергеева
H3C |
O |
OH |
|
|
C |
CH3 |
OH |
||
|
H+ |
O |
|
|
|
|
+ H C |
C |
CH |
3 |
|
3 |