9. Галогенарены

767. Рассмотрите механизм реакции п-нитрохлорбензола с калиймалоновым эфиром (реакция успешно протекает в трет-бутиловом спирте).

Будет ли так же реагировать м-нитрохлорбензол? Объясните влияние нитрогруппы на реакционную способность п-нитрохлорбензола.

768. Хлорбензол широко используют в промышленности для получения фенола и аминов. В каких условиях проводят указанные реакции и каков их механизм? Напишите уравнения реакций. Чем объясняется прочность связи галогена с ароматическим ядром?

769. На примере реакции п-нитробромбензола с метоксидом натрия в метиловом спирте объясните механизм нуклеофильного замещения в ароматическом ядре. Рассмотрите строение промежуточного карбаниона, объясните влияние нитрогруппы на его устойчивость.

770. Объясните результаты следующих реакций, приведите механизмы:

771. Рассмотрите механизм реакции:

Объясните влияние ацетогруппы на реакционную способность п-фторацетофенона в реакции нуклеофильного замещения.

772. Объясните результаты следующих реакций, приведите механизмы:

773. Рассмотрите механизм нуклеофильного замещения на примере взаимодействия п-нитрохлорбензола с водным раствором аммиака при нагревании. Объясните механизм активирующего влияния нитрогруппы, почему в подобную реакцию не вступает м-нитрохлорбензол?

774. 1,3,5-Тринитро-6-хлорбензол реагирует с анилином при температуре 10 ^оС в бензоле с выходом 90 %. Напишите уравнение реакции, рассмотрите механизм, объясните влияние нитрогрупп на устойчивость промежуточного карбаниона.

775. Рассмотрите механизм нуклеофильного замещения на примере взаимодействия п-нитрохлорбензола с цианидом калия в спирте при нагревании. Объясните механизм активирующего влияния нитрогруппы, почему в подобную реакцию не вступает м-нитрохлорбензол?

776. При нагревании 1-нитро-3,4-дихлорбензола с метоксидом натрия в метиловом спирте замещается избирательно только один атом хлора. Рассмотрите механизм реакции, объясните влияние нитрогруппы на устойчивость промежуточного карбаниона.

777. На примере реакции бромбензола с амидом натрия в жидком аммиаке изложите сущность механизма нуклеофильного замещения, включающего стадию образования дегидробензола.

778. Рассмотрите механизм нуклеофильного замещения на примере взаимодействия п-нитрохлорбензола с диметиламином при нагревании. Объясните механизм активирующего влияния нитрогруппы, почему в подобную реакцию не вступает м-нитрохлорбензол?

779. Объясните результаты следующих реакций, приведите механизмы:

780. Охарактеризуйте влияние электронодонорных и электроноакцепторных групп на реакционную способность арилхлоридов в реакции нуклеофильного замещения. Расположите соединения в порядке возрастания реакционной способности: 1,3,5-Тринитро-6-хлорбензол, п-хлортолуол, п-нитрохлорбензол. Приведите механизм реакции наиболее реакционноспособного соединения с гидроксидом натрия.

781. При нагревании 1-нитро-3,4-дихлорбензола с водным раствором гидроксида натрия замещается избирательно только один атом хлора. Рассмотрите механизм реакции, объясните влияние нитрогруппы на устойчивость промежуточного карбаниона.

782. Рассмотрите механизм нуклеофильного замещения на примере взаимодействия п-нитрохлорбензола с феноксидом натрия. Объясните механизм активирующего влияния нитрогруппы, почему в подобную реакцию не вступает м-нитрохлорбензол?

783. Расположите соединения в порядке возрастания реакционной способности в их реакции с 10 % водным раствором NaOH при нагревании:

Приведите механизм реакции для наиболее реакционноспособного соединения, объясните влияние нитрогруппы на устойчивость промежуточного карбаниона.

784. Рассмотрите механизм нуклеофильного замещения на примере взаимодействия п-нитрохлорбензола с ацетатом натрия. Объясните механизм активирующего влияния нитрогруппы, почему в подобную реакцию не вступает м-нитрохлорбензол?

785. Объясните результаты следующих реакций, приведите механизмы:

786. Какое соединение будет вступать в реакцию с диэтиламином (в спирте при повышенной температуре) с большей скоростью: 1,3-динитро-4-фторбензол или 1,3-динитро-5-фторбензол? Напишите уравнения реакций, рассмотрите механизм реакции.

787. Охарактеризуйте влияние электронодонорных и электроноакцепторных групп на реакционную способность арилхлоридов в реакции нуклеофильного замещения. Расположите соединения в порядке возрастания реакционной способности: м-нитрохлорбензол, о-нитрохлорбензол, 1,3-динитро-4-хлорбензол, 1,3-динитро-5-хлорбензол, 1,3,5-тринитро-6-хлорбензол, п-хлортолуол. Приведите механизм реакции наиболее реакционноспособного соединения с метоксидом натрия.

788. Расположите приведенные ниже соединения в порядке возрастания их способности реагировать с этоксидом натрия: а) бромбензол, б) п-нитробромбензол, в) о-метоксибромбензол, г) п-диметиламинобромбензол. Приведите механизмы, охарактеризуйте влияние электронодонорных и электроноакцепторных групп на реакционную способность арилбромидов в реакции нуклеофильного замещения.

789. Какие из изомерных динитрохлорбензолов могут особенно легко (например, уже при кипячении с водным раствором соды) обменивать атом хлора на гидроксил?

Рассмотрите механизм реакции, объясните влияние нитрогруппы на устойчивость промежуточного карбаниона.

790. При нагревании 1-нитро-2,3-дихлорбензола с водным раствором аммиака замещается избирательно только один атом хлора. Рассмотрите механизм реакции, объясните влияние нитрогруппы на устойчивость промежуточного карбаниона.

791. Объясните результаты следующих реакций, приведите механизмы:

792. Каждое из соединений: м-хлорбензилхлорид и 1-нитро-3,4-дихлорбензол  было обработано эквимолекулярным количеством этоксида натрия. Какой главный продукт в каждом случае? Дайте объяснение, приведите механизмы реакций.

793. Объясните результаты следующих реакций, приведите механизмы:

794. Какое соединение будет вступать в реакцию с амидом натрия в жидком аммиаке с большей скоростью: хлорбензол или п-метоксихлорбензол? Напишите уравнения реакций, дайте объяснение, рассмотрите механизм реакции.

795. В трет-бутаноле 5-нитро-2-хлорбензонитрил успешно реагирует с натрацетоуксусным эфиром:

Рассмотрите механизм реакции, укажите медленную стадию, объясните влияние электроноакцепторных групп на устойчивость карбаниона

796. Объясните результаты следующих реакций, приведите механизмы:

^{797. Натриевая соль ацетилацетонареагирует с} 2-нитро-1,4-дихлорбензолом при 100 ^оС в ДМСО с массовым выходом 20%. Напишите уравнение реакции, рассмотрите механизм, объясните влияние нитрогруппы на устойчивость промежуточного карбаниона.

798. Какое соединение будет вступать в реакцию с водным раствором гидроксида калия при нагревании с большей скоростью: п-нитрохлорбензол или 1,3-динитро-4-хлорбензол? Напишите уравнения реакций, дайте объяснение, рассмотрите механизм реакции.

799. Объясните результаты следующих превращений: а) м-хлортолуол + NaNH₂ (жидкий аммиак) о-, м-, п-толуидины; б) п –нитрохлорбензол + NH₃ (водный)  п-нитроанилин. Приведите механизмы реакций.

800. Каждое из соединений было обработано эквимолекулярным количеством этоксида натрия:

Какой главный продукт в каждом случае? Дайте объяснение, приведите механизмы реакций.

801. Какое соединение будет вступать в реакцию с водным раствором аммиака при нагревании с большей скоростью: 1,3-динитро-4-фторбензол или 1,2-динитро-4-фторбензол? Напишите уравнения реакций, дайте объяснение, рассмотрите механизм реакции.

802. Напишите уравнение реакции 1,3-динитро-4-хлорбензола с аммиаком. Рассмотрите механизм реакции, объясните активирующее влияние нитрогруппы на устойчивость промежуточного карбаниона.

803. Объясните результаты следующих реакций, приведите механизмы:

а) п-хлортолуол + NaOH (водный, 340 ^оС) п-крезол + м-крезол (1:1); б) п-бромнитробензол + CH₃ONa(CH₃OH)  п-метоксинитробензол.

804. Какое соединение будет вступать в реакцию с метоксидом натрия в метиловом спирте при нагревании с большей скоростью: п-нитробромбензол или п-бромбензонитрил? Напишите уравнения реакций, дайте объяснение, рассмотрите механизм реакции.

805. Объясните результаты следующих реакций:

а) 1,3-динитро-4-хлорбензол + NaCN 2,4-динитробензонитрил (в спирте);

б) 2-бром-3-метиланизол + NaNH₂  не реагирует. Рассмотрите механизм реакции.

806. Какое соединение будет вступать в реакцию с водным раствором гидроксида калия при нагревании с большей скоростью: п-нитробромбензол или 2,6-диметил-4-бромнитробензол? Напишите уравнения реакций, дайте объяснение, рассмотрите механизм реакции.

807. Напишите уравнения реакций: а) хлорбензол + NaOH (H₂O)  б) 1,3-динитро-4-хлорбензол +NaOH(10%)  . Укажите механизмы реакций. Объясните причину низкой реакционной способности хлорбензола. Рассмотрите механизм реакции (б) и объясните влияние нитрогруппы на реакционную способность ароматического кольца.

808. Объясните результаты следующих реакций: а) 1,3-динитро-4-хлорбензол + NH₂NH₂ 2,4-динитрофенилгидразин (в спирте); б) 2,6-диметилбромбензол + NaNH₂  не реагирует. Рассмотрите механизм реакции.

809. Напишите уравнение реакции 1,3-динитро-4-бромбензола с цианидом натрия. Рассмотрите механизм реакции, объясните активирующее влияние нитрогруппы на устойчивость промежуточного карбаниона.

810. Какое соединение будет вступать в реакцию с водным раствором аммиака при нагревании с большей скоростью: 1,3-динитро-4-бромбензол или 1,2-динитро-4-бромбензол? Напишите уравнения реакций, дайте объяснение, рассмотрите механизм реакции.

811. При нагревании 3,4-дибромнитробензола с водным раствором аммиака замещается избирательно только один атом брома. Рассмотрите механизм реакции, объясните влияние нитрогруппы на устойчивость промежуточного карбаниона.