
- •Полимеры и пластмассы
- •Литература
- •Основные сведения о полимерах и их классификация
- ••Низкомолекулярные соединения – с молекулярной массой до 500
- •Основные понятия химии полимеров
- ••Макромолекулы полимеров состоят из большого числа молекул его низкомолекулярных аналогов (одного или нескольких
- ••Полимер представляет собой смесь макромолекул разной длины.
- ••Полимеры обладают
- •Зависимость состояния
- •При оценке свойств полимерного материала необходимо учитывать две структурные единицы:
- •Гибкость макромолекул
- •В зависимости от гибкости (или жесткости)
- •Зацепление цепей
- ••Между звеньями макромолекул и между атомами в звеньях имеет место ковалентный характер связи,
- •Взаимодействие диполей полярных Межмолекулярные водородные связей C-Cl в поливинилхлориде
- •Релаксационные явления в полимерах
- •Конфигурация молекул полимеров
- •Концы нескольких цепочек полимера соединены в одном общем центре. Полимеры такого типа
- •Способы соединения несимметричных мономерных группировок в макромолекуле
- •Цис - транс изомерия
- •Стереоизомерия
- •Гомополимеры
- ••Блок-сополимер бутадиена и стирола или СБС - это твердая резина, которая используется для
- •Спандекс
- •Полярные и неполярные полимеры
- •Линейные неполярные полимеры
- •Линейные неполярные полимеры
- •Полярные полимеры
- •Линейные полярные полимеры
- •Растворимость полимеров
- •Фазовые состояния полимеров
- •КРИСТАЛЛИИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕИРЫ
- •Степень кристалличности
- ••Полимеры в кристаллическом состоянии получают при кристаллизации из растворов или расплавов.
- •Микрофотографии
- •Кристалличность и структура макромолекулы
- •Кристалличность и
- •Физические состояния аморфных полимеров
- ••Эти явления накладывают специфический отпечаток на поведение полимерного материала под нагрузкой при соответствующих
- •Зависимость деформации от времени при различных видах деформаций
- •Модуль упругости или модуль Юнга
- ••Модуль упругости представляет собой меру жесткости материала. Материалы с высокой энергией межатомных связей
- •Термомеханическая кривая аморфного полимера
- •Модуль упругости аморфного полимера
- •Стеклообразное состояние полимера
- •ОСОБЕННОСТИ СТЕКЛООБРАЗНОГО СОСТОЯНИЯ ПОЛИМЕРОВ
- •Деформация стеклообразных полимеров и явление вынужденной эластичности
- •• Кривая напряжение– деформация полимера в стеклообразном
- ••Подобная деформация называется вынужденной высокоэластической деформацией.
- ••Вынужденная эластичность носит релаксационный характер, т.е. зависит от времени и скорости деформации.
- •Температура хрупкости
- ••Температура стеклования определяет верхний предел, а температура хрупкости – нижний предел температурной области
- •Связь Тс с молекулярной массой
- •Изменение температур стеклования Тс,
- •Высокоэластичное состояние полимера
- •Вязкотекучее состояние полимера
- ••Разница между температурой текучести и температурой стеклования (высокоэластичное состояние) занимает тем больший температурный
- •Термомеханическая кривая при различных молекулярных массах полимера
- •Классификация полимеров по происхождению
- •Природные полимеры
- •Природные полимеры
- •Природные полимеры
- •Искусственные полимерные материалы получают при обработке природных полимеров:
- •Основной состав углеводородного сырья для производства полимеров
- •Сырьевая база для производства полимеров
- •Классификация полимеров по составу основной цепи
- •Органические полимеры
- •Органические полимеры
- •Элементоорганические полимеры
- •По отношению к нагреванию полимеры делятся на:
- •Термопластичные полимеры
- •Термореактивные полимеры
- •Бытовые, инженерные и специальные полимеры
- •Реакции сшивания полимеров
- •Вулканизация каучука
- •Полимераналогичные превращения
- •Условия протекания полимераналогичных реакций
- •Способы получения полимеров
- ••Полимеризация — процесс образования полимера путём многократного присоединения молекул низкомолекулярного вещества (мономера, олигомера)
- •Механизм полимеризации
- •Виды полимеризации
- •Радикальная полимеризация этилена
- •Полимеризация этиленоксида происходит благодаря раскрытию циклов. Образуется полиэтиленоксид.
- •Способы полимеризации
- •Процесс
- •Стереоспецифическая полимеризация
- •Катализаторы Циглера–Натта
- •Способы получения полимеров
- •Особенности реакции поликонденсации:
- •Механизм реакции
- •Механизм поликонденсации
- •В качестве мономеров используют соединения, содержащие в молекуле не менее двух функциональных групп.
- ••Например, гексаметилендиамин H2N(CH2)6NH2 имеет две аминогруппы NH2, поэтому его называют диамином. Адипиновая кислота
- •Конечным результатом являются длинные линейные цепи
- •Получение фенолформальдегидной смолы

Классификация полимеров по происхождению
Природные
высокомолекулярные соединения природного происхождения
Простые (натуральный каучук, целлюлоза) Сложные (белки, нуклеиновые кислоты)
Искусственные
полученные путем переработки природных полимеров
производные целлюлозы (нитроцеллюлоза, ацетат целлюлозы, вискоза)
Синтетические
полученные из органических низкомолекулярных соединений
большинство современных полимерных материалов
Первый синтетический полимер - фенолоформальдегидная смола и пластмасса на ее основе появились в начале XX в.

Природные полимеры
•Натуральный каучук — полимер изопрена, который производится из латекса — сока некоторых тропических деревьев, главным образом гевеи бразильской, произрастающей в Южной Америке, Индии, Африке и на Цейлоне.
•Латекс — это коллоидная система. При добавлении к латексу кислот или при нагревании устойчивость золя нарушается, и каучук выпадает в виде осадка, который высушивают, вальцуют и нарезают листами.
•Очень крупные молекулы каучука длиной около 8 мкм не вытянуты в нитку, а закручены в клубок, поэтому каучук имеет высокую эластичность.
CH3
CH2 CCH CH2
n

Природные полимеры
•Целлюлоза (клетчатка) — природный полимер полисахарид, принадлежащий к классу углеводов. Это прочное волокнистое вещество, из которого состоит опорная ткань всех растительных клеток.
•Макромолекула целлюлозы
(С6Н10О5)n построена из многократно повторяющихся структурных звеньев — остатков bглюкозы (остатком глюкозы называется то, что остается от ее молекулы после отсоединения молекулы воды).
OH |
|
|
|
CH2 |
|
|
OH |
O |
|
|
|
O OH |
O |
OH |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
O |
n |
OH |
|
CH2 |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
OH |
|

Природные полимеры
•Белки (коллаген костей, казеин молока, альбумин
куриных яиц, глобулин крови и др.) состоят из остатков аминокислот соединенных между собой амидными группами —NH—СО— в длинные полипептидные молекулярные цепи (белковые молекулы). Концевыми группами этих цепей (молекул) являются, с одной стороны, аминогруппы, а с другой — карбоксильная группа.
Образование пептидной связи
Искусственные полимерные материалы получают при обработке природных полимеров:
целлюлоза + HNO3 => целлюлоид
1856 г. , англичанин А. Паркес (Alexander Parkes) получил на основе целлюлозы новое вещество и представил его на всемирной выставке в 1862 г. в Лондоне под названием Паркезин. В 1866 - 1972 г.г. производство подобного материала под названием целлулоид (celluloid) было организовано в США изобретателем Д. Хайтом (John W. Hyatt)
Первый синтетический пластик фенолформальдегидная смола «бакелит» (1909 г):
поликонденсация C6H5OH с CH2O (-H2O)
«Полимерная революция» - использования в качестве сырья продуктов переработки нефти.
Начавшийся примерно с 1960 г. интенсивный перевод производства полимеров на базу сырья, получаемого переработкой нефти, обеспечивает благоприятные предпосылки для быстрого роста их производства и применения.

Основной состав углеводородного сырья для производства полимеров
а) алканы (парафины) — метан, этан, пропан, бутан и пентан; углеводороды этой группы встречаются в природном и попутном нефтяном газе, а также образуются при термических и каталитических процессах переработки нефти, угля и других горючих ископаемых;
б) алкены (олефины) — этилен, пропилен, бутилен, образующиеся при термических и каталитических процессах переработки нефти, а также при пиролизе и дегидрировании углеводородных газов группы парафинов;
в) алкадиены (диолефины) — главными представителями этого ряда, имеющими большое практическое значение, являются бутадиен и изопрен; наиболее экономично получение их при дегидрировании углеводородов группы а и б;
г) ацетилен (алкины) — получают крекингом или пиролизом углеводородов парафинового ряда.

Сырьевая база для производства полимеров
• Природные газы, добываемые из газовых залежей. Состав: метан
(85—98%) и небольшое количество других газов — этана, пропана, бутана, азота, углекислоты и сероводорода.
•Попутные нефтяные газы добывают из земных недр
одновременно с нефтью. Состав: метан — 40— 70,%, этан — 7—20%,
пропан— 5—20%, бутан —2—20% и пентан — 0—20%. Иногда в их составе имеется сероводород — около 1%, углекислый газ —около 0,1%, азот и другие инертные газы
— до 10%.
• |
Газы нефтепереработки образуются в качестве побочного |
|
продукта при термической и каталитической переработке |
• |
нефтяного сырья. |
Продукты термической переработки углей. При коксовании |
|
|
каменных углей попутно получают кроме кокса |
|
каменноугольный деготь, коксовый газ, аммиак, сернистые |
• |
соединения. |
Продукты переработки других видов твердого топлива |
|
• |
(торфа, древесных и растительных материалов и их отходов). |
Природные полимеры (целлюлоза) подвергаются модификации. |

Классификация полимеров по составу основной цепи
Органические
•Карбоцепные (полиэтилен, полистирол)
•Гетероцепные (полиамиды, полиэфиры)
Элементоорганические (силоксаны,
полифосфазены)
Неорганические (полифосфаты,
полисиликаты)

Органические полимеры
•Карбоцепные – основная цепь состоит только из атомов углерода
•Химически более устойчивы, чем гетероцепные.
|
|
|
|
|
|
полистирол |
|
|
|
|
|
|
|||||
полиэтилен |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
CH2 |
|
CH2 |
|
|
|
|
|
|
|
CH2 |
|
CH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
n |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
n |
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Основная цепь
Боковые группы

Органические полимеры
• Гетероцепные в главной цепи кроме атомов углерода содержатся атомы азота, кислорода, серы и др. (полиамиды, полиэфиры)
O |
|
|
|
|
|
C NH CH2 CH2 |
CH2 |
CH2 CH2 |
|
капрон |
|
|
|
|
O |
n |
O |
|
|
|
|
||
лавсан |
CH2 |
CH2 |
O C |
|
C O |
|
|
|
|
n |
|
|
|
|
|
|