Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Скачиваний:
160
Добавлен:
13.05.2015
Размер:
1.58 Mб
Скачать

Пластмассы на основе модифицированных природных полимеров

Природные органические полимеры образуются в растительных и животных организмах.

Важнейшими из них являются полисахариды, белки и нуклеиновые кислоты, из которых в значительной степени состоят тела растений и животных.

Целлюлоза

Растительный полисахарид, являющийся самым распространенным органическим веществом на Земле.

Этот биополимер обладает большой механической прочностью и выполняет роль опорного материала растений, образуя стенку растительных клеток.

В большом количестве целлюлоза содержится в тканях древесины (40-55%), в волокнах льна (60-85%) и хлопка (95-98%).

Цепи целлюлозы построены из остатков β-глюкозы и имеют линейное строение. Молекулярная масса макромолекул – от 400 000 до 2 млн.

Строение целлюлозы

Водородная связь — форма ассоциации между электроотрицательным атомом и атомом водорода H, связанным ковалентной связью с другим электроотрицательным атомом. В качестве электроотрицательных атомов могут выступать N, O или F . Водородные связи могут

быть межмолекулярными или внутримолекулярными.

Целлюлоза занимает важное место в истории полимеров, поскольку она была использована для создания первых искусственных полимеров, таких как нитроцеллюлоза, ацетат целлюлозы и вискоза.

Сама целлюлоза, не обладая пластичностью, не может быть связующим в производстве пластических масс, тогда как эфирам целлюлозы в определенных условиях свойственна пластичность.

Важным видом химической переработки целлюлозы является получение простых и сложных эфиров, что возможно благодаря наличию в элементарном звене макромолекулы целлюлозы гидроксильных групп (в каждом глюкозном остатке содержатся три гидроксильные группы).

Гидратцеллюлоза

Целлюлозу для получения пластмасс выделяют из отходов древесины, хлопкового пуха, соломы путем ряда обработок: очищают от сопутствующих

веществ, промывают, отбеливают, высушивают и получают гидратцеллюлозу.

Гидратцеллюлоза, в отличие от природной целлюлозы, обладает более высокой гигроскопичностью, накрашиваемостью, растворимостью и реакционной способностью.

Из гидратцеллюлозы получают бумагу, вискозу, целлофан и эфиры целлюлозы.

Получение гидратцеллюлозы

Гидратцеллюлоза, одна из структурных модификаций целлюлозы, имеет тот же химический состав, что и природная целлюлоза, но отличается от неё по свойствам. При образовании гидратцеллюлозы происходит ослабление межмолекулярных связей, а следовательно и изменение свойств природной целлюлозы.

Гидратцеллюлозу получают из природной целлюлозы:

обработкой целлюлозы концентрированными (17—35%- ными) растворами щелочей и разложением образовавшейся щелочной целлюлозы;

этерификацией целлюлозы и последующим омылением сложных эфиров;

механическим размолом целлюлозы.

Эфиры целлюлозы

Эфиры целлюлозы синтезируют с целью придания целлюлозе нового комплекса свойств, в частности растворимости и термопластичности.

Эфиры целлюлозы, продукты замещения атомов водорода гидроксильных групп макромолекулы целлюлозы на алкильные (простые эфиры) или кислотные (сложные эфиры) остатки;

общая формула:

6Н7О2 (ОН)3-к (OR) k] n,

где R = — CH3; —C2H5; —С (О) СН3; —NO2 и др.;

к — число замещенных ОН-групп в одном элементарном звене (степень замещения).

Каждое звено макромолекулы содержит 3 группы ОН, которые способны вступать в реакции с образованием простых и сложных эфиров; в случае смешанных эфиров целлюлозы замещающие радикалы различны.

ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ – класс органических соединений содержащих фрагмент R– O–R', в котором две органические группы соединены атомом кислорода. Сложные эфиры — производные кислородосодержащих кислот (как карбоновых так и минеральных), формально являющиеся продуктами замещения атомов водорода гидроксильной группы (-OH) на углеводородный остаток.

Химическая модификация целлюлозы

Метилцеллюлоза

Простые метиловые эфиры целлюлозы общей формулы [C6H7O2(OH)3-x(OCH3)x]n (х = 1, 2 или 3);

Метилцеллюлоза (МЦ) – порошок или волокнистое вещество белого цвета. При содержании в макромолекуле 3-4% метоксильных групп ( - OCOCH3) не

растворима в воде, при их содержании от 22% до 26% растворима в холодной воде. При растворении образует прозрачные, вязкие растворы. Метилцеллюлоза растворима в муравьиной и уксусной кислотах, глицерине. Она легко воспламеняется, взрывоопасна, нетоксична, обладает высокой адгезией.

Применение:

производство клеев (обойных, для кожи и других материалов); водорастворимые упаковочные пленки для удобрений; загуститель печатных красок в текстильной промышленности (заменила крахмал)

производство мелованной бумаги, гуаши; очищенная как добавка в пищу для похудения;

стабилизатор кремов для бритья, мороженого, шампуней.

Метилцеллюлозу получают обрабатывая целлюлозу сначала щелочью, а затем метилхлоридом (под давлением). Аналогично получают этилцеллюлозу.

Этилцеллюлоза (ЭЦ)

нерастворима в воде и нефтепродуктах, но набухает частично растворяется в спиртах; хорошо растворима в бензоле и толуоле.

Почти не горит, воспламеняется с трудом. Обладает высокой морозостойкостью, светостойкостью, устойчивостью к микроорганизмам, морской воде; имеет хорошие диэлектрические свойства.

Применение:

как электроизоляционный материал; в качестве защитного покрытия кораблей, лодок;

применяют при изготовлении лаковых пленок; изготавливают радиодетали из этролов.

Этролы – это материалы из эфиров целлюлозы, которые легко перерабатываются в изделия под давлением.

Этрол – аббревиатура слов электричество, телеграф, радио, где находят применение изделия из этролов