
- •Тема 4. Полимеризационные смолы
- ••Высокомолекулярные соединения при полимеризации образуются за счет размыкания кратных связей мономеров или
- •Механизм полимеризации
- •Виды полимеризации
- •Анионнная полимеризация
- •Модульная химия
- •Способы полимеризации
- •Эмульсия
- •Полимеризация в блоке (блочная полимеризация)
- •Полимеризация в растворе
- •Процесс
- •Стереоспецифическая полимеризация
- •Катализаторы Циглера–Натта
- •Виниловые полимеры
- ••Виниловые полимеры получают из виниловых мономеров многими различными способами, как например:
- •Пластмассы на основе полимеризационных смол
- •Общие свойства пластмасс на основе полимеризационных смол
- •Общие свойства пластмасс на основе полимеризационных смол
- •Полиэтилен
- •Радикальная полимеризация этилена
- •Передача цепи на полимер
- ••Бывает так, что к некоторым атомам углерода вместо атомов водорода присоединены длинные цепочки
- ••Разветвленность полимерной цепи препятствует плотной упаковке макромолекул и приводит к образованию рыхлой аморфно-кристаллической
- •Свойства полиэтилена
- •Производство ПЭВД
- •Производство ПЭНД
- •Существует несколько подклассов полиэтилена, отличающиеся от традиционных более высокими эксплуатационными характеристиками:
- ••Так, полимеризацией в растворителе в присутствии оксидов Со, Мо, V при 130-170 °С
- ••Комплекс свойств полиолефинов, в том числе такие, как стойкость к ультрафиолету, окислителям, к
- ••Лист из полиэтилена при нормальных условиях не выделяет в окружающую среду токсичных веществ,
- •Применение полиэтилена
- •Изделия из полиэтилена
- •Свойства пленки из ПЭВД
- •Трубы из полиэтилена
- •Полипропилен
- •Свойства полипропилена
- •Свойства полипропилена
- •Получение полипропилена
- ••Большая часть используемого полипропилена изотактична. Это
- •Применение полипропилена
- •Трубы из полипропилена
- •Полиизобутилен
- •Поливинилхлорид
- ••Поливинилхлорид является продуктом полимеризации винилхлорида, химическая формула которого СН2–СНСl.
- •Свойства и применение ПВХ
- •ПВХ-линолеум производят из синтетического полимера поливинилхлорида с добавками пластификаторов, пигментов, наполнителей (известковая мука
- •В западных странах этот материал принято называть именно ПВХ- покрытием, а в России
- •Процесс каландрирования
- •Каландрование (каландрирование)
- •Сушка при постоянной температуре и влажности полученных рулонов
- •ЭКСТРУЗИОННЫЙ СПОСОБ ПРОИЗВОДСТВА ЛИНОЛЕУМА
- •Винипласты
- •Пластикаты
- •Поливинилацетат (ПВА)
- •Применение ПВА
- •При взаимодействии ПВА с гидроксидом натрия и метанолом образуется поливиниловый спирт.
- •Применение поливинилового спирта
- •Полистирол
- ••Полистирол общего назначения –
- ••Ударопрочный полистирол – непрозрачный бесцветный материал, продукт привитой сополимеризации стирола с бутадиеновым или
- ••По характеру пространственного расположения фенильной группы относительно молекулярной цепи различают:
- •Ударопрочный полистирол (УППС)
- •Вспененный полистирол
- •Пенополистиролбетон
- •Поливинилацетали
- •Получение поливинилацеталей
- •ПОЛИВИНИЛФОРМАЛЬ
- •Свойства поливинилацеталей
- •Свойства поливиниациталей
- •Применение поливинилацеталей
- •Наиболее широко применяют:
- •Акрилаты
- •Акрилат и Метакрилат
- •Полиметилметакрилат (ПММА)
- •Производство ПММА
- •Свойства ПММА
- •Применение ПММА
- •Полиакрилонитрил
- •Полиакрилонитрильные волокна
- ••Полиакрилонитриловое волокно также является сырьём для производства углеволокна путём окислительного пиролиза и стабилизации
- •Стадии молекулярного превращения полиакрилонитрила:
- •Сополимеры полиакрилонитрила
- •Сополимеры полиакрилонитрила
- •Фторопласты
- •Фторопласт-4 (тефлон)
- •Свойства и применение фторопластов
- ••Важнейшими полезными свойствами фторопластов, определяющими основные области их применения, являются высокая химическая стойкость,
- •Полиформальдегид
- ••Является универсальным конструкционным полимером, обладающим комбинацией свойств близких к свойствам металлов. Полиформальдегид может
- •Изделия из полиформальдегида
- •Пентапласт
- ••Пентапласт по химической стойкости
- •Свойства и применение пентапласта
- •Особенности переработки и применения пентапласта
- •2. Какой из полимеров, из приведенных ниже, относится к поликарбонатам.
- •1.Какой из полимеров является термопластичным?
- ••Вопросы к контрольной работе №2
•Полиакрилонитриловое волокно также является сырьём для производства углеволокна путём окислительного пиролиза и стабилизации в инертном газе.
•Процесс проводят в две стадии: первая - нагрев на воздухе при 180- 300°. При этом происходит поглощение кислорода и, при температуре ~220°C, выделение воды и аммиака, и, далее при ~270°C - синильной кислоты. В ходе этой стадии окислительного пиролиза происходит внутримолекулярная и межмолекулярная циклизация, в результате внутримолекулярной циклизации возникают участки полимера с лестничной структурой, межмолекулярная циклизация приводит к сшивке цепей линейного полимера с образованием черного пространственно-сшитого полимера, который, в отличие от исходного полиакрилонитрила, неплавок и нерастворим.
•На второй стадии полученный в результате окислительного пиролиза сшитый полимер нагревают до 1000-2000°C в среде инертного газа, получая углеволокно.

Стадии молекулярного превращения полиакрилонитрила:
1. Циклизация |
2. Карбонизация |
|
3. Межмолекулярная карбонизация |
4. Графитизация |

Сополимеры полиакрилонитрила
•
Для производства волокон
Сополимеры полиакрилонитрила
•Сополимер стирола и акрилонитрила (сокращенно САН(SAN)) и акрилонитрилбутадиенстирол (АБС(ABS)) используются в качестве пластмасс.
•САН является простым статистическим сополимером стирола и акрилонитрила.
•АБС получается путем полимеризации стирола и акрилонитрила в присутствии полибутадиена. Полибутадиен содержит двойные углерод- углеродные связи, которые тоже могут участвовать в процессе полимеризации. Поэтому в результате мы получаем цепочку полибутадиена с привитыми на нее цепочками сополимера САН.
•АБС обладает высокой прочностью и малой плотностью. Он достаточно прочен, чтобы делать из него детали корпуса автомобиля, но при этом он легок. Использование таких пластиков, как АБС позволяет сделать автомобили более легкими, поэтому они используют меньше топлива, а вследствие этого они меньше загрязняют окружающую среду.
•АБС является более прочным пластиком, чем полистирол, за счет содержащихся в нем звеньев акрилонитрила. Нитрильные группы очень полярны, поэтому они сильно притягиваются друг к другу. Это сильное притяжение удерживает цепочки АБС вместе, что делает метериал более прочным. А резиноподобный полибутадиен также делает АБС более ударопрочным, чем полистирол.

Фторопласты
•– синтетические термопластичные полимеры, принадлежащие к классу фторолефинов.
•Фторопласты являются продуктом полимеризации фторуглеродов – структурных аналогов углеводородов, в которых молекулы водорода заменены фтором.
•Связь углерод-фтор является очень прочной, энергия ее разрыва превышает 100 ккал/моль. Атомы фтора обеспечивают высокую химическую и термическую стойкость фторопластов. Фторопласты обладают высокими антифрикционными свойствами и низкой адгезией.
•Физическое строение фторопластов определяется степенью кристалличности, которая обуславливается плотностью упаковки полимерных молекул.
Фторопласт-4:
FF
| |
–С – С –
| |
FF
Фторопласт-3: F F
||
–С – С –
||
F Cl
Фторопласт-2
HF
| |
–С – С –
| |
HF

Фторопласт-4 (тефлон)
Политетрафторэтилен или ПТФЭ состоит из углеродной основной цепи, а к каждому атому углерода присоединено по два атома фтора.
Получают из мономера тетрафторэтилена путем радикальной полимеризации:
Молекулы фторопласта-4 имеют строго регулярную спиралевидную структуру без разветвлений и поперечных связей. Благодаря этому они могут плотно и взаимно параллельно примыкать друг к другу. Однако из- за очень большой длины участки линейно ориентированных молекул чередуются с аморфными зонами, в которых полимерные молекулы располагаются неупорядоченно.
Определяемая соотношением этих двух типов взаимной ориентации полимерных молекул степень кристалличности фторопласта-4 может превышать 90%.
Свойства и применение фторопластов
•Наибольшее практическое применение среди фторполимеров получил фторопласт-4 из-за своей исключительной химической инертности по отношению практически ко всем агрессивным средам и уникальных антифрикционных характеристик.
Фторопласт-4 – кристаллический полимер, с температурой плавления
кристаллитов 327 °С и температурой стеклования аморфных участков от -100 до -120 °С. Даже при температуре выше температуры разложения (415 °С) фторопласт-4 не переходит в вязкотекучее состояние, поэтому переработка его возможна только методом спекания отпрессованных таблеток.
•Фторопласт-4 является самым стойким из всех известных материалов. Не разлагается под действием кислот, окислителей, щелочей, растворителей. На него действуют только расплавленные щелочные металлы, а также трехфтористых хлор и элементный фтор при повышенных температурах.
•Фторопласт-4 не смачивается водой при кратковременном погружении, Водопоглощение за 24 часа (и более продолжительное время) – ниже ошибки взвешивания (0,00%).
Фторопласт-4 абсолютно стоек в тропических условиях и не подвержен действию грибков (но и не подавляет их развитие).
•Важнейшими полезными свойствами фторопластов, определяющими основные области их применения, являются высокая химическая стойкость,
уникальная для пластмасс теплостойкость, хорошая морозостойкость.
•Фторопласты имеют низкий коэффициент трения,
очень низкое водопоглощение и высокие диэлектрические характеристики в широком интервале частот. Биологически инертны.
•Комплекс этих качеств обеспечивает эффективное применение фторопластов в машиностроении, электротехнике, медицине, пищевой промышленности, холодильной технике.
•Сочетание радиационной стойкости, механической прочности и низкой проницаемости обусловливает применение фторопластов в химической, атомной, авиационной и космической промышленности.

Полиформальдегид
[- CH2O - ]n
Полиформальдегид (ПФЛ) – продукт полимеризации формальдегида с с его циклическим тримером триоксаном.
ПФЛ имеет наибольшую жесткость и сопротивление усталостным нагрузкам среди всех термопластов.
Полиформальдегид устойчив к истиранию и действию низких температур (- 40°С). Температура плавления 173-180°С.
ПФЛ имеет стабильные размеры при нагрузках и хорошие антифрикционные свойства. Также обладает очень высокой стойкостью к действию растворителей и практически всех нейтральных органических веществ.
Полиформальдегид разрушается под воздействием сильных минеральных кислот.
•Является универсальным конструкционным полимером, обладающим комбинацией свойств близких к свойствам металлов. Полиформальдегид может заменять цветные металлы.
•Этот материал имеет уникальную комбинацию прочности, жесткости и твердости, а также отличную стабильность размеров, усталостную прочность, стойкость к истиранию и к действию растворителей. Изделия из ПФЛ имеют блестящую твердую поверхность..
Недостатки полиформальдегида:
невысокая стойкость к действию УФ-лучей; невысокая светостойкость.
Применение полиформальдегида:
детали технического и санитарно-гигиенического назначения (шестерни, кулачки, зубчатые зацепления, детали скольжения, подшипники скольжения).
Переработка полиформальдегида:
литье под давлением; экструзия; сварка; склеивание.