
- •Тема 4. Полимеризационные смолы
- ••Высокомолекулярные соединения при полимеризации образуются за счет размыкания кратных связей мономеров или
- •Механизм полимеризации
- •Виды полимеризации
- •Анионнная полимеризация
- •Модульная химия
- •Способы полимеризации
- •Эмульсия
- •Полимеризация в блоке (блочная полимеризация)
- •Полимеризация в растворе
- •Процесс
- •Стереоспецифическая полимеризация
- •Катализаторы Циглера–Натта
- •Виниловые полимеры
- ••Виниловые полимеры получают из виниловых мономеров многими различными способами, как например:
- •Пластмассы на основе полимеризационных смол
- •Общие свойства пластмасс на основе полимеризационных смол
- •Общие свойства пластмасс на основе полимеризационных смол
- •Полиэтилен
- •Радикальная полимеризация этилена
- •Передача цепи на полимер
- ••Бывает так, что к некоторым атомам углерода вместо атомов водорода присоединены длинные цепочки
- ••Разветвленность полимерной цепи препятствует плотной упаковке макромолекул и приводит к образованию рыхлой аморфно-кристаллической
- •Свойства полиэтилена
- •Производство ПЭВД
- •Производство ПЭНД
- •Существует несколько подклассов полиэтилена, отличающиеся от традиционных более высокими эксплуатационными характеристиками:
- ••Так, полимеризацией в растворителе в присутствии оксидов Со, Мо, V при 130-170 °С
- ••Комплекс свойств полиолефинов, в том числе такие, как стойкость к ультрафиолету, окислителям, к
- ••Лист из полиэтилена при нормальных условиях не выделяет в окружающую среду токсичных веществ,
- •Применение полиэтилена
- •Изделия из полиэтилена
- •Свойства пленки из ПЭВД
- •Трубы из полиэтилена
- •Полипропилен
- •Свойства полипропилена
- •Свойства полипропилена
- •Получение полипропилена
- ••Большая часть используемого полипропилена изотактична. Это
- •Применение полипропилена
- •Трубы из полипропилена
- •Полиизобутилен
- •Поливинилхлорид
- ••Поливинилхлорид является продуктом полимеризации винилхлорида, химическая формула которого СН2–СНСl.
- •Свойства и применение ПВХ
- •ПВХ-линолеум производят из синтетического полимера поливинилхлорида с добавками пластификаторов, пигментов, наполнителей (известковая мука
- •В западных странах этот материал принято называть именно ПВХ- покрытием, а в России
- •Процесс каландрирования
- •Каландрование (каландрирование)
- •Сушка при постоянной температуре и влажности полученных рулонов
- •ЭКСТРУЗИОННЫЙ СПОСОБ ПРОИЗВОДСТВА ЛИНОЛЕУМА
- •Винипласты
- •Пластикаты
- •Поливинилацетат (ПВА)
- •Применение ПВА
- •При взаимодействии ПВА с гидроксидом натрия и метанолом образуется поливиниловый спирт.
- •Применение поливинилового спирта
- •Полистирол
- ••Полистирол общего назначения –
- ••Ударопрочный полистирол – непрозрачный бесцветный материал, продукт привитой сополимеризации стирола с бутадиеновым или
- ••По характеру пространственного расположения фенильной группы относительно молекулярной цепи различают:
- •Ударопрочный полистирол (УППС)
- •Вспененный полистирол
- •Пенополистиролбетон
- •Поливинилацетали
- •Получение поливинилацеталей
- •ПОЛИВИНИЛФОРМАЛЬ
- •Свойства поливинилацеталей
- •Свойства поливиниациталей
- •Применение поливинилацеталей
- •Наиболее широко применяют:
- •Акрилаты
- •Акрилат и Метакрилат
- •Полиметилметакрилат (ПММА)
- •Производство ПММА
- •Свойства ПММА
- •Применение ПММА
- •Полиакрилонитрил
- •Полиакрилонитрильные волокна
- ••Полиакрилонитриловое волокно также является сырьём для производства углеволокна путём окислительного пиролиза и стабилизации
- •Стадии молекулярного превращения полиакрилонитрила:
- •Сополимеры полиакрилонитрила
- •Сополимеры полиакрилонитрила
- •Фторопласты
- •Фторопласт-4 (тефлон)
- •Свойства и применение фторопластов
- ••Важнейшими полезными свойствами фторопластов, определяющими основные области их применения, являются высокая химическая стойкость,
- •Полиформальдегид
- ••Является универсальным конструкционным полимером, обладающим комбинацией свойств близких к свойствам металлов. Полиформальдегид может
- •Изделия из полиформальдегида
- •Пентапласт
- ••Пентапласт по химической стойкости
- •Свойства и применение пентапласта
- •Особенности переработки и применения пентапласта
- •2. Какой из полимеров, из приведенных ниже, относится к поликарбонатам.
- •1.Какой из полимеров является термопластичным?
- ••Вопросы к контрольной работе №2

Применение поливинилацеталей
•Поливинилацетали находят широкое применение в виде плёнок, лаковых покрытий, клеёв и
пропиток.
•Одной из важнейших областей применения поливинилацеталей является получение клеёв, в том числе для склеивания деталей конструкций.
•Очень высокие значения адгезионной прочности на сдвиг в системе металл – металл, позволяют получать термостойкие клеи, в состав которых входят поливинилацетали смешанного типа.
Наиболее широко применяют:
поливинилформаль (R = Н) - используют главным образом для изготовления электроизоляционных лаков (марка ВЛ- 941) и клеев для склеивания металлов, дерева и резины;
Поливинилбутираль (бутвар) (аморфный полимер с температурой стеклования +50°С) - применяют в виде пластифицированной плёнки (марки ПП, ПШ-1 и ПШ-2) для изготовления безосколочных стекол триплекс, используемых в автомобиле- и самолётостроении, в виде спиртовых растворов - для приготовления клеев БФ (марки КА, КБ), а также для получения лаков (марки ЛА и ЛБ). Методом пламенного напыления из поливинилбутираля (марка НК) получают антикоррозионные и декоративные покрытия на металлических изделиях.

Акрилаты
•Акрилаты - это семейство полимеров, которое относится к типу виниловых полимеров. Акрилаты делают из акриловых мономеров. Акриловые мономеры - это сложные эфиры, содержащие виниловые группы, то есть два атома углерода, связанных между собой двойной связью, непосредственно присоединенные к карбонильному углероду.
Некоторые акрилаты содержат дополнительные метильные группы, присоединенные к альфа- углероду, и они называются метакрилатами.

Акрилат и Метакрилат
•Поли(метилакрилат) при комнатной температуре - это белая резина, а поли(метилметакрилат) - крепкий, твердый и прозрачный пластик.
дополнительные метильные группы, немедленно пресекают любые попытки скольжения макромолекул поли(метилметакрилата)
мягкость или твердость полимера при заданной температуре определяется тем, что мы называем подвижностью макромолекул, то есть тем, насколько свободно могут макромолекулы полимера скользить вдоль и вокруг друг друга. Чем более свободно они могут двигаться, тем мягче полимер.

Полиметилметакрилат (ПММА)
•синтетический полярный термопластичный полимер, получают методом радикальной полимеризации из мономера метилметакрилата.
Твердое жесткое прозрачное вещество. Выпускается в форме гомополимера или сополимеров метилметакрилата с акрилонитрилом, бутадиеном или стиролом.
Суспензионной полимеризацией получают формовочный полиметилметакрилат в виде гранул размером 3-5 мм. Блочной полимеризацией получают листовой полиметилметакрилат толщиной 0,8-200 мм.
Обычное обозначение полиметилметакрилата на российском рынке – ПММА.

Производство ПММА
•Из-за прозрачности и одной из основных областей своего применения полиметилметакрилат называют органическим стеклом или просто оргстеклом.
•В зависимости от упорядоченности пространственного расположения боковых групп относительно молекулярной цепи полиметилметакрилат может быть атактическим –боковые группы расположены по обе стороны цепи совершенно неупорядоченно;
•синдиотактическим – боковые группы расположены строго альтернативно: поочередно то СН3, то СООСН3;
•изотактическим – все однородные боковые группы расположены с одной и той же стороны.
•В промышленности производят аморфный атактический полиметилметакрилат, в котором только около 80% мономерных звеньев входит в полимерную цепь в синдиотактической последовательности.
•Полиметилметакрилат получают преимущественно радикальной полимеризацией метилметакрилата при умеренных температурах в присутствии пероксидных инициаторов. Полимеризация осуществляется главным образом в блоке или суспензии, а также в эмульсии, реже в растворе.
•Анионной полимеризацией на металлоорганических катализаторах получают стереорегулярный полиметилметакрилат.

Свойства ПММА
•жесткий аморфный материал, обладающий высокой прозрачностью, атмосферостойкостью, хорошими физико-механическими и электроизоляционными свойствами. Он имеет высокую морозостойкость (до -60 °С) и сравнительно высокую теплостойкость.
•Полиметилметакрилат хорошо растворяется в карбоновых кислотах, сложных эфирах, в том числе в собственном мономере, кетонах, хлорированных и ароматических углеводородах. Плохо растворяется в алифатических углеводородах и низших спиртах. При нормальных условиях полиметилметакрилат стоек к кислотам, щелочам, воздействию света и кислорода, масло- и водостоек.
•При нагревании выше 105-110 °С полиметилметакрилат размягчается, переходит в высокоэластичное состояние и легко формуется. Хорошо совмещается с большинством пластификаторов.
•Полиметилметакрилат является нетоксичным материалом, при хранении при нормальной температуре никаких вредных продуктов в концентрациях, опасных для организма человека не выделяет. Не является взрывоопасным продуктом, но легкогорюч.
Основной эксплуатационный недостаток полиметилметакрилата – поверхностное растрескивание под действием механического напряжения в присутствии кислорода. На начальных стадиях этого процесса оно проявляется как помутнение («синева») материала, затем происходит рост трещин вплоть до разрушения изделия. Основными способами борьбы с микрорастрескиванисм («серебрением») являются пластификация и ориентационная вытяжка полиметилметакрилата. При этом улучшается и комплекс прочностных характеристик.

Применение ПММА
•Основные области применения полиметилметакрилата определяются его главным качеством – высокой прозрачностью. Полиметилметакрилат используется в строительстве, светотехнике, медицине, авиа- и машиностроении.
•Листовой полиметилметакрилат применяется для изготовления светильников, атрибутов рекламы, дорожных знаков, боксов для CD-дисков, прозрачных корпусных деталей промышленного оборудования, бытовой техники и оргтехники.
Гранулированный полиметилметакрилат перерабатывают экструзией в профилированные изделия и трубы, а литьем под давлением – в линзы, призмы, очки и другие элементы оптики.
В виде «бисера» полиметилметакрилат используют как отделочный лак в кожевенной промышленности, а сополимеры метилметакрилата с акриловыми мономерами – в производстве лаков и эмалей.
Многие изделия из полиметилметакрилата изготавливают пневмо- или вакуумформованием в высокоэластическом состоянии, а также сваркой и склеиванием.

Полиакрилонитрил
•(-CH2-CH(CN)-)n — полимер акрилонитрила,
•плотность 1.14-1.17 г/см3. Температура стеклования ~85-90°C, разложения ~250°C.
•в промышленности получают гомогенной (в водных растворах электролитов) либо гетерогенной (в водных эмульсиях) радикальной полимеризацией акрилонитрила.
•По сравнению с гомогенным процессом при гетерогенной полимеризации получается полимер с более высокой средней молекулярной массой, при этом, за счет растворимости в акрилонитриле мономеров, нерастворимых в условиях гомогенного процесса, можно более широко варьировать состав получаемых сополимеров.
Практически весь производимый полиакрилонитрил используется для получения полиакрилонитрильных волокон.

Полиакрилонитрильные волокна
•Нитрон (в СССР), Orlon (Du Pont), Dralon
(Dralon GmbH)) получают из полиакрилонитрила или из сополимеров акрилонитрила с другими виниловыми
мономерами (метакрилатом, винилацетатом
и др.). Полиакрилонитрильные волокна обладают достаточно высокой прочностью
имеют максимальную светостойкость. В
условиях комбинированного воздействия, солнечного света, дыма, копоти, воды, кислот и — т.п., в которых гидратцеллюлозные волокна полностью разрушаются, полиакрилонитрильные волокна теряют прочность всего на 15 %.
•Эти волокна характеризуются также высокой термостойкостью: в процессе длительного выдерживания при температуре 120—130° С они практически не изменяют своих свойств. Недостатки - низкую гигроскопичность, сравнительно большую жесткость и малую устойчивость к стиранию.
Для изменения свойств волокон используют различные методы модификации, в частности синтез сополимеров, синтез привитых сополимеров, формование из смеси полимеров. В результате модификации улучшается окрашиваемость, повышается гидрофильность, эластичность волокон, устойчивость их к истиранию и многократным деформациям.