
статьи в журнал Болгарии / 12 - Ниверов статья Роготовского А.Н
..docК ВОПРОСУ О ЛИКВАЦИИ ЛЕГИРУЮЩИХ ЭЛЕМЕНТОВ В СТРУКТУРЕ ОДНОФАЗНОЙ АУСТЕНИТНОЙ СТАЛИ
А.Н. Роготовский1, Р. Петков2, Т.В. Кравченко1
1Липецкий государственный технический университет, кафедра металлургии,
ул. Московская, 30, 398600 Липецк, Россия
2Университет химической технологии и металлургии, Бульвар Св. Климента Охридского, 8, 1756 София, Болгария
________________________________________________________________________________
АННОТАЦИЯ
Приводятся результаты исследования химического состава аустенитной стали по 12 элементам на образцах-деталях, полученных методом литья.
Ключевые слова: сталь, элементы, ликвация, аустенит
ВВЕДЕНИЕ
Известно, что сталь 12Х18Н9Т и ее аналоги (например, 12Х18Н10Т, 10Х14Г14Н4Т, 12Х17Г9АН4, и даже 12Х18Н9ТЛ, 10Х18Н9Л) применяется в сварных конструкциях, работающих в контакте с азотной кислотой и в некоторых органических кислотах средней концентрации, органических растворителях, агрессивных атмосферных условиях. Конструкционная криогенная сталь 12Х18Н9Т преимущественно применяется как коррозионностойкий материал, иногда как жаростойкая и жаропрочная сталь. Изготавливают емкостное, теплообменное оборудование, детали печной арматуры, теплообменники, муфели, детали выхлопных систем, листовые и сортовые детали. Изготавливают аппараты и сосуды, работающие при температуре от -196 до 600°С под давлением, а при наличии агрессивных сред до температуры 350 °С. По микроструктуре сталь однофазная, аустенитного класса. Химический состав стали согласно ГОСТ 5632 – 72 «Стали высоколегированные и сплавы коррозионностойкие, жаростойкие и жаропрочные. Марки» представлен в табл. 1.
Таблица 1. Химический состав стали
Марка |
C н.б. |
Si н.б. |
Mn н.б. |
S н.б. |
P н.б. |
Ni |
Cr |
Ti |
Cu, н.б. |
12Х18Н9Т |
0,12 |
0,8 |
2,0 |
0,02 |
0,035 |
8-9,5 |
17-19 |
0,2-0,8 |
0,3 |
12Х18Н10Т |
0,12 |
0,8 |
2,0 |
0,02 |
0,035 |
9-11 |
17-19 |
0,2-0,8 |
0,3 |
12Х18Н9ТЛ |
0,12 |
0,2-1,0 |
1-2 |
0,02 |
0,035 |
8-11 |
16-20 |
н.б. 0,6 |
0,25 |
Литейная марка аустенитной стали отличается средним содержанием никеля, хрома, более широкими допусками на интервал концентраций марганца и кремния, и обладает менее значительными эксплуатационными свойствами по сравнению с классическими марками 12Х18Н9Т и 12Х18Н10Т.
Комплекс свойств аустенитной стали достигается верным выбором режима термической обработки (отпуск, закалка и отпуск и пр.), который стабилизует размер зерна аустенита и препятствует при необходимости образованию сложных карбидов. Никель выполняет роль стабилизатора аустенита при нормальных условиях эксплуатации стали, а хром придает высокую стойкость к агрессивным средам и замедляет рост зерна при высоких температурах.
Существует 5-6 способов выплавки высоколегированной стали, но все они сводятся к получению однородного расплава никеля и хрома в железе, непосредственно перед выпуском плавки. В расплавленном состоянии ввиду значительного содержания хрома сталь агрессивна к основной футеровке сталеплавильных агрегатов и ковшей. Марганец присутствует в марке постольку он присутствует в металлической части шихты и может быть использован при первичном раскислении стали на выпуске плавки. Кремний также используется для раскисления расплава и/или наследуется из металлошихты при получении стали методом переплава с последующим смешением расплавов в стальковше. Титан стабилизирует свойства микроструктуры при продолжительной эксплуатации стали в условиях агрессивных сред, нивелируя эффект «старения» структуры. В некоторых марках литейной «нержавейки» присутствует ванадий и алюминий, однако появление первого грозит эффектом «ситовидной «пористости при отливке даже в ХТС-формы, а ванадий уступает титану в силе связывания растворенного азота в прочные нитриды. Однако этот прием позволяет существенно уменьшить себестоимость стали даже при концентрациях титана от 0,2 (0,5*С,%) до 0,8% по массе.
РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
Кафедрой металлургии ЛГТУ были проведены исследования химического состава стали 12Х18Н10Т, 12Х18Н9Т и 12Х18Н9ТЛ и в виде мелкогабаритного литья (масса детали 140-160 гр.) на атомно-эмиссионном спектрометре «Искролайн-100». Результаты серии измерений химического состава сталей представлены в табл. 2 и 3.
Содержание титана во всех образцах составило менее 0,01% и нами не учитывалось. Необходимо отметить, что в некоторых образцах различных партий плавок обнаружено достаточно большое содержание вольфрама (до 0,0077%), который можно рассматривать как некоторую «технологическую» примесь от остатков плавки комплексно легированной стали на этой же печи (футеровка печи, стальковша). Нестабильное, но повышенное содержание алюминия говорит об его использовании в качестве раскислителя в печи и на выпуске плавки, без применения операций внепечного рафинирования расплава.
Таблица 2. Средний химический состав аустенитной стали (партия №1)
Элемент |
Образец №1 |
Образец №2 |
Средняя концентрация, % |
СКО, ед. |
Отн. СКО, % |
Al |
0,01583 |
0,00121 |
0,01583 |
0,0061 |
18,9 |
C |
0,0713 |
0,09846 |
0,08488 |
0,01921 |
22,6 |
Cr |
17,62 |
17,16 |
17,39 |
0,33 |
1,9 |
Cu |
0,1296 |
0,1362 |
0,1329 |
0,0047 |
3,5 |
Mn |
1,003 |
1,044 |
1,024 |
0,029 |
2,8 |
Mo |
0,0536 |
0,05189 |
0,05274 |
0,00121 |
2,3 |
Ni |
9,178 |
9,319 |
9,249 |
0,1 |
1,1 |
P |
0,0398 |
0,03119 |
0,03549 |
0,00609 |
17,2 |
S |
0,008832 |
0,008833 |
0,008833 |
0,000001 |
0,0 |
Si |
0,8044 |
1,078 |
0,9412 |
0,1935 |
20,6 |
V |
0,07879 |
0,07415 |
0,07647 |
0,00328 |
4,3 |
W |
0,02097 |
<0,01 |
0,02097 |
0 |
0 |
Содержание ванадия в образцах партии плавок №2 достаточно стабильное, и при использовании «переплавных» технологий говорит в случае применения индукционных печей с основной или нейтральной футеровкой, вероятнее всего, о введении в печь феррованадия непосредственно перед выпуском плавки. Вольфрам в образцах партии №2 не обнаружен. На основании проведенных анализов нами была идентифицирована марка аустенитной стали как 10Х18Н9Л (без титана, но с алюминием и ванадием). Это может быть допустимо, если предприятие-потребитель деталей из данной стали обговаривает содержание основных элементов с предприятием-изготовителем.
Таблица 3. Средний химический состав аустенитной стали (партия №2)
Элемент |
Образец №1 |
Образец №2 |
Образец №2 |
Образец №2 |
Средняя концентрация, % |
СКО, ед. |
Отн. СКО, % |
Al |
0,0202 |
0,0217 |
0,03052 |
0,0194 |
0,02403 |
0,00812 |
39,0 |
C |
0,0801 |
0,08093 |
0,06619 |
0,07813 |
0,07508 |
0,00783 |
10,4 |
Cr |
16,39 |
17,02 |
17,06 |
17,26 |
16,93 |
0,38 |
2,2 |
Cu |
0,1099 |
0,1273 |
0,1281 |
0,1198 |
0,1213 |
0,0085 |
7,0 |
Mn |
0,9321 |
1,003 |
1,04 |
1,134 |
1,027 |
0,084 |
8,2 |
Mo |
0,06463 |
0,06208 |
0,08444 |
0,1133 |
0,08111 |
0,02367 |
29,2 |
Ni |
8,99 |
9,538 |
9,512 |
9,792 |
9,41 |
0,623 |
6,7 |
P |
0,02883 |
0,03294 |
0,03151 |
0,03363 |
0,03173 |
0,00212 |
6,7 |
S |
0,01152 |
0,009022 |
0,009406 |
0,008912 |
0,009715 |
0,001222 |
12,6 |
Si |
0,8696 |
0,7107 |
0,6544 |
0,746 |
0,7452 |
0,0911 |
12,2 |
V |
0,06879 |
0,07697 |
0,07366 |
0,07556 |
0,07375 |
0,00357 |
4,8 |
Эскиз деталей-образцов из аустенитной стали представлен на рисунке 1. Изменения среднего коэффициента условной ликвации элементов Кус.л. представлены на диаграммах рис. 2, 3. Наибольшее отклонение концентрации от среднего содержания в стали наблюдается по алюминию, фосфору и молибдену. Наиболее нестабильный химический состав стали наблюдался в партии деталей №2 по алюминию, молибдену, сере, углероду и кремнию. В двух разных пробах из партии деталей №2 обнаружено значительное отклонение по содержанию алюминия (до 80% относ.) и молибдену (до 22% относ.), рис. 3. Несмотря на значительное содержание никеля (до 10% мас.) и хрома (до 19% мас.) их относительные коэффициенты ликвации составили не более 5% относ. в обеих партиях деталей (рис. 2-3).
Рис. 1. Эскиз деталей-образцов аустенитной стали: красным кругами помечены зоны спектрального анализа, черной стрелкой указано место подвода питания отливки (питатель)
Рис. 2. Значения Кус.л. для элементов в партии деталей №1
Рис. 3. Значения Кус.л. для элементов в партии деталей №2
Иными словами, полученные значения коэффициентов говорят о равномерном распределении легирующих элементов в аустенитной структуре, а значительные колебания концентраций иных элементов обусловлены особенностями процесса плавки (шихтовки плавок) и/или применяемой технологией получения отливок (например, в зоне вероятного питателя на верхней грани образца-детали содержание никеля и алюминия несколько выше, чем на боковых гранях (см. рис. 1).
Подобные выпады по химическому составу стали нами объясняются нестабильностью металлургической технологии их получения, а именно применением алюминия как основного раскислителя и использованием переплавной технологии на шихте нестабильного качества.