- •Физико-химические основы технологии электронных средств
- •Раздел 2. Нанесение материала
- •3. Химическая металлизация.
- •3.1. Подготовка поверхности детали перед химической металлизацией.
- •3.2. Химия процесса активирования.
- •3.2.1. Прямое активирование.
- •3.2.2. Механическое активирование.
- •3.3. Химическое меднение.
- •3.3.1. Особенности химического меднения печатных плат.
- •3.4. Дефекты химической металлизации печатных плат.
- •3.5. Химическое никелирование и кобальтирование.
- •3.6. Кобальтирование
- •4. Гальваническое осаждение покрытий
- •4.1. Рассеивающая способность электролитов
- •4.2. Общие требования к электролитам для гальваностегии и свойства основных электролитов
- •4.2.1. Сульфатные электролиты
- •4.2.2. Хлоридные электролиты
- •4.2.3. Борфтористоводородные, кремнийфтористоводородные и пирофосфатные электролиты.
- •4.2.4. Цианистые электролиты
- •4.2.5. Железосинеродистые электролиты
- •4.2.6. Аммиакатные электролиты
- •4.3. Электро-химическое осаждение сплавов железо-никель
- •4.4. Особенности гальванических операций в производстве печатных плат
- •4.5. Гальваническое золочение
- •4.6. Покрытие сплавом олово-свинец
- •5. Нанесение диэлектрических покрытий.
- •5.1. Электроосаждение диэлектрических покрытий
- •5.2. Лакокрасочные покрытия
- •5.3. Порошковое окрашивание в электростатическом поле
4.2.1. Сульфатные электролиты
В сульфатные электролиты входят: сульфат металла (например CdSO4·nH2O), проводящие соли (напримерNaCl,Na2SO4), буферные добавки, ПАВ, коллоидные вещества.
Проводящие добавки увеличивают проводимость электролита и снижают активность ионов основного металла (например, кадмия), что увеличивает катодную поляризацию.
Буферные добавки стабилизируют pHраствора. Для предотвращения пассивации анодов (например, при никелировании) в электролит вводят ионы хлора.
Типичный электролит и основные параметры процесса представлены в таблице .
Таблица 2.__. Состав сульфатного электролита и режимы
|
NiSO4·7H2O |
175 ¸200г/л |
|
Na2SO4·10H2O |
80 ¸160г/л |
|
NaCl |
20 г/л |
|
H3BO4 |
20 г/л |
|
Плотность тока |
I= 0,5¸1,0 А/дм2 |
|
Температура |
T= 18¸25°С |
|
Выход по току |
k= 95¸97 % |
|
pH |
5,5 |
Борная кислота H3BO4обладает не только буферными свойствами, но и образует сNi(OH)2комплексы типаNi(OH)2·2H3BO4при этом снижается скорость образования трудно растворимого веществаNi(OH)2в прикатодной области. Процесс электроосаждения никеля описывается следующими реакциями:
NiSO4®Ni2++SO42-
Ni2++ 2e®Ni0¯; ( катодный процесс)
H++e®H0( катодный процесс)
Сульфатные электролиты широко используют для никелирования деталей. Использование при электроосаждении таких технологических приёмов как реверс тока,ультразвук,добавка блескообразователей(сахарин, кумарин и др.) позволяет получать блестящие никелевые покрытия. Аналогично происходит и кадмирование деталей.
4.2.2. Хлоридные электролиты
Хлоридные электролиты в основном применяют для восстановительного ремонта стальных деталей. В состав электролита входят хлористое железо FeCl2*4H2O и соляная кислота Hcl. Осадок железа получается блестящим и мелкозернистым с высокими механическими характеристиками. Толщина покрытий до 2мм.
Для железнения применяется высокая плотность тока – больше 100 А/дм2, при этом скорость роста плёнки 0,4¸0,5мм/час.
4.2.3. Борфтористоводородные, кремнийфтористоводородные и пирофосфатные электролиты.
Подобные электролиты применяются для меднения, кадмирования, цинкования, лужения, хромирования. Составы электролитов и параметры процесса меднения печатных плат приведены в таблице .
Таблица 2.3. Электролиты комплексных солей
|
Электролиты |
Борфтористоводородный (I) |
Кремнийфтористоводородный (II) |
Пирофосфатный (III) | ||||||
|
Компо-ненты |
Cu(BF4)2 |
HBF4 |
CuSiF4 |
CuSiF4 |
H2SiF4 |
CuSO4·5H2O |
K4P2O7 ·10H2O |
NH4OH(25%) |
Лимонная кис лота |
|
Концентрация г/л |
230 |
5¸15 |
15¸40 |
280¸ 370 |
10 ¸15 |
30 ¸38 |
400 ¸450 |
12 ¸15 |
10¸ 15 |
|
Плот ность тока А/дм2 |
2 ¸4 |
5 ¸7 |
1,0 ¸1,5 | ||||||
|
pH |
0,5 ¸1,5 |
1,7 ¸2,2 |
7,5 ¸9 | ||||||
|
Температура °C |
18 ¸25 |
18 ¸25 |
45 ¸60 | ||||||
|
Толщина покрытия порядка 25 мкм | |||||||||
.
В этих электролитах компоненты CuSO4,Cu(BF4)2,CuSiF4служат для растворения медных анодов и для получения ионов меди Cu2+, разряжающихся на катоде.
В растворе Iборфтористоводородная кислотаHBF4увеличивает проводимость электролита и способствует образованию мелкокристаллического осадка. Аналогичное действие оказывает иH2SiF4в электролитеII.
Осаждение меди из борфтористоводородных электролитов происходит с высокой скоростью. Выход по току (катодный и анодный) приближается к 100%. Рассеивающая способность в пределах 40 ¸60%. Свободная борная кислота служит буфером для предотвращения образования свободной кислотыHF.
При увеличении температуры можно увеличивать плотность тока, например, для температуры 75°С плотность тока может составить 3,8А/дм2, при плотности тока 4А/дм2скорость осаждения 50мкм/час.
Рассеивающая способность электролитов IиIIпримерно одинакова.
Пирофосфатные электролиты IIIпримерно близки по свойствам к цианистым. Электроосаждение меди в них протекает при высокой поляризации. Осадки получаются плотными и мелкозернистыми.
Медь в электролите находится в виде комплексного аниона [Cu(P2O7)2]6-. Он слабо диссоциирует наCu2+иP2O74-. При плотности тока порядкаI = 1,0¸1,5А/дм2, выход по току ~100%.
Пирофосфат калия служит для предотвращения помутнения анода при осаждении на него нерастворимого соединения Cu(OH)2) благодаря образованию комплексов меди.
Типичные дефекты гальванически осаждённых плёнок меди:
1) низкая прочность сцепления осаждённых плёнок меди с фольгой. Причина: плохое качество очистки фольги, неправильные режимы гальванического процесса.
2) Наличие крупнозернистых, сильно шероховатых участков на поверхности покрытия. Причина: наличие органических веществ в электролите, адсорбирующихся поверхностью.
3) Неравномерность по толщине слоя осаждённой меди. Причина: малая рассеивающая способность электролита.
4) Наличие проколов в слое меди в отверстиях. Причина: низкое качество химического меднения — плохо отработан технологический процесс.
