Отравление пластмассами и синтетическими смолами

Пластмассы (пластические массы, пластики) - материалы, состоящие в основном из синтетических или естественных высокомолекулярных соединений, которые при переработке приобретают пластические свойства, а в виде готовых изделий являются твердыми телами. Пластмассам присуща высокая прочность при малой относительной плотности, относительна химическая стойкость; они не подвергаются коррозии.

Пластмассы состоят из связующего вещества, пластификатора и наполнителя. Кроме того, в процессе производства применяются смазки, ускорители полимеризации (катализаторы), стабилизаторы, различные добавки и др. Связующими веществами являются синтетические смолы.

Пластификаторами называют малолетучие жидкости, способные растворяться в пластифицирующем материале, придавая продукту пластичность, а в ряде случаев и мягкость. В качестве пластификаторов используют различные органические соединения: сложные эфиры двуосновных кислот (фталаты, каприлаты, эфиры крезолов и фосфорной кислоты и др.), хлорированные дифенилы (например, совол), хлорированные нафталины (например, галовакс), касторовое масло, камфору и мн. др. Пластификаторы иногда входят в пластмассы в значительных количествах. Они не вступают в химическую реакцию с органической основой. Многие пластификаторы способны постепенно выделяться из композиции. Это может быть причиной отравлений. Наполнителями (удешевляющими продукцию и повышающими ее механические свойства) могут быть: слюда, графит, асбест, стекловолокно, сажа, древесная мука и др. В качестве отвердителей применяют: уротропин, окись магния, алифатические амины, ангидриды двуосновных карбоновых кислот и т. д. В качество катализаторов используются органические и неорганические перекисные соединения (перекись водорода, перекись мочевины и др.). Инициаторами обычно служат различные кислоты и минеральные соли. Как стабилизаторы применяются стеараты свинца, кальция, бария, растворимые соли кадмия, амины и др.

При обработке синтетической смолы и полученной на ее основе пластмассы, наряду с остатками незаполимеризованного мономера, токсическое действие могут оказывать сохранившиеся промежуточные продукты реакции - отвердители, стабилизаторы, пластификаторы.

Возможны отравления в результате вдыхания мелкой дисперсной пыли, образующейся как при конденсации паров, так и при обработке пластмасс. Некоторые составляющие, особенно ряд пластификаторов, могут проникать в организм через кожу.

При нагревании смолы или композиции, а также в процессах горячего или холодного отверждения полимера и обработки пластмассы, при которых смолы или другие составные части композиции наносятся на армирующую ткань, увеличивается опасность выделения летучих непрореагировавших продуктов, а при температурах их разложения могут выделяться исходные мономеры и продукты их термического разрушения (газообразные вещества).

В аварийных условиях (при пожаре) возможны острые отравления комплексом высокотоксичных продуктов пиролиза. Отрицательными свойствами полимерных материалов и изделий из них является способность накапливать на своей поверхности заряды статического электричества, а также генерировать на теле человека высокие электрические потенциалы, оказывающие неблагоприятное действие при длительных контактах.

Пластмассы разделяются на 4 группы:

1. Пластмассы на основе высокомолекулярных веществ, получаемые полимеризацией (полиэтилены, поливинилхлорид, фторопласты, полистирольные пластмассы, полиакрилаты и др.).

2. Пластмассы на основе высокомолекулярных веществ, получаемые поликонденсацией (фенопласты, аминопласты, амидопласты, полиэфиропласты, полиуретановые, кремнийорганические пластмассы и др.).

3. Пластмассы на основе химически преобразованных природных веществ (целлулоид, этрол).

4 Пластмассы на основе природных и нефтяных асфальтов и смол (асфальтовые пластмассы).

Фенолоальдегидные смолы; фенопласты

Применяются: литье — для электроизоляторов и предметов галантереи; смолы с наполнителями — для прессовочных пластиков (гетинакс, фаолит, арзамит); растворы фенолоальдегидных смол — для изготовления бакелитовых лаков.

Получаются при взаимодействии фенола (реже — крезола, резорцина, анилина, толуидина, м-фенилендиамина и др.) с формальдегидом или другими альдегидами в присутствии катализатора. В зависимости от количества взятого альдегида получают новолаки (не переходящие в неплавкое и нерастворимое состояние) или резолы (более реакционноспособные смолы).

Химические свойства. При термической обработке выделяют фенол, аммиак, альдегиды, СО и другие вещества. Материалы на основе фенолоальдегидных смол выделяют формальдегид, а иногда и фенол в течение длительного времени (Григорьева; Григорьева, Шплет; Маркова и др.; Кокошинская, Яковлева; Маркова, Васильева; Станкевич и др.; Троицкий; [18, с. 135]).

Токсическое действие. Вдыхание пыли, образующейся при резке и полировке бакелита С, или при работе с бакелитовой смолой вызывало общую усталость, головные боли, сопливость, раздражение слизистых дыхательных путей, астмоидный бронхит и заболевания кожи; отмечены также заболевания почек. В одном случае после 4 дней работы развился сильный острый бронхит, объясняемый действием формальдегида и пыли. При обследовании 80 рабочих у 5 человек анемия, у 20 — функциональное расстройство нервной системы. При исследовании воздушной среды обнаружено: фенола — сотые доли мг/л, аммиака — 0,01—0,04 мг/л при отсутствии формальдегида. Предполагается, что причиной отравлений был фенол (Розанов). Аналогичные явления обнаружены при концентрации пыли 150—240 мг/м³ и концентрации паров формальдегида и фенола не выше ПДК (Архангельская).

Процесс приготовления фольгированного гетинакса характеризуется загрязнением воздуха фенолом и ацетоном. У работающих обнаружены изменения со стороны нервной и сердечно-сосудистой системы (Рыжик). При изготовлении фенопластов с асбестовым наполнителем и изделий из них (в воздухе были пыль и пары фенола и формальдегида) у обследованных 103 человек установлена повышенная общая заболеваемость (Троицкий и др.). У работающих на горячем прессовании наблюдались заболевания верхних дыхательных путей, признаки вегетодистонии и астении, заболевания желудочно-кишечного тракта, особенно при производстве пресс-порошков. На первом месте стояли заболевания кожи (Левина и др.; Эль-Саяд; Клейнер и др.; [17, с. 157]).

В производстве теплоизоляционных плит ФС-7 на основе фенолоформальдегидной смолы № 18 с отвердителем уротропином (в воздухе рабочих помещений — пары фенола, формальдегида и аммиака чаще всего в пределах допустимых концентраций и смешанная пыль ~ 6 мг/м³) обследование работающих выявило у 25% фарингиты, риниты, ринофарингиты; жалобы на диспептические расстройства, нарастающие со стажем, а также на дизурические явления; у трети обследуемых функциональные расстройства нервной системы (Ратнер).

Описаны случаи острого отравления (один со смертельным исходом) при питье бакелитового лака с целью опьянения. На фоне опьянения через 10— 15 мин боли в животе, тошнота, рвота желчью, судороги нижних конечностей, затуманенное сознание. В случае благополучного исхода выздоровление на 9— 10 день (Мурашов, Леонтьев).

Действие на кожу. Профессиональные заболевания кожи поражают 20— 30% работающих с фенопластами в результате как прямого раздражения кожи, так и развития сенсибилизации. Наиболее часто токсическое действие оказывают резольные фенопласты — бакелиты, а также немодифицированные фенолоформальдегидные смолы, содержащие большие количества свободного фенола (крезола) и формальдегида [49]. Ограничение содержания свободного формальдегида до 1% снизило заболевания кожи у работающих (Волкова, Шумская). Однако есть точка зрения о сенсибилизации самой смолой, усиливающейся свободным формальдегидом (Шевляков).

Изготовленные из бакелита А лаки часто вызывают дерматиты, экземы рук и лица, которые могут распространяться на все тело [24]. Кожные заболевания, как правило, возникают при работе с фенолоформальдегидной баритовой смолой (клей ВИАМ Б-3). На различных участках тела появлялись зуд, затем отечность и мокнущие пузырьки, через 2—3 дня эти явления постепенно исчезали, но в 20% случаев поражение кожи сопровождались осложнениями — появлением импетиго, гнойничковых заболеваний и фолликулитов. В крови — эозинофилия (31% случаев). Заболевания приписываются комбинированному действию компонентов смолы, играющих роль аллергенов, а также прямому токсическому действию фенола (Кавалерова; Айзенберг; Вартапетов; [1, с. 201]). Упорные и рецидивирующие заболевания описаны Долговым у работающих с новолаком.

Большое количество дерматитов зарегистрировано в деревообрабатывающей промышленности при использовании смолы МФ-17 (Шевляков); при использовании термореактивного прессовочного волокнистого материала на основе фенолоальдегидных смол и стекловолокна или стеклолита (прессовочный материал АГ-4) и стеклотекстолита СКМ-1 (Скрынкин и др.). Отмечается, что у подростков при контакте с фенолоальдегидными смолами чаще, чем у взрослых, возникают профессиональные дерматиты (Черноусова и др.).

Предельно допустимая концентрация для фенопласта (пресс-порошка) 6 мг/м³, для асбестобакелита (волокнита) 8 мг/м³ [51]. ПДК летучих из неолейкоритовой смолы рекомендуют устанавливать по концентрации фенола и формальдегида, при этом содержание каждого из них не должно превышать 0,01 мг/м³ (Нагорный и др.).

Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Защита органов дыхания от летучих и пыли фенолоальдегидных смол (противогаз марки А или марки А с фильтром; респираторы «Лепесток», «Астра», РПГ-67, Ф-62-Ш и др.). Защитные очки. Спецодежда из бумажной ткани; при контакте с жидкими продуктами нарукавники, фартуки, обувь из полиэтилена, перчатки из хлорсульфированного полиэтилена или поливинилового спирта. Защита кожи рук, а также открытых участков кремами типа «биологических перчаток». Смывание смол с кожи смесью спирта, глицерина и нашатырного спирта. Фенол смывается мыльной водой, слабым раствором питьевой соды [53, с. 105]. Рекомендуется после смывания смол смазывать кожу мазью (Шевляков). Применение защитных болтушек (Полонский, Хесин).

Соблюдение мер личной гигиены, обязательно мытье после работы, частая: стирка спецодежды. Отстранение и перевод на другую работу лиц с повышенной чувствительностью (Вартапетов; Розанов). Максимальное снижение содержания свободного фенола и формальдегида в фенолоальдегидных смолах, композициях, клеях, пластиках и изделий из них. Применение для дальнейшей переработки спрессованных таблеток, лент и т. п. Оборудование местных вытяжных устройств от всех мест выделения летучих продуктов, особенно при нагревании, а также пыли [17, с. 57]. При использовании в производстве стеклопластиков — см. «Методическое письмо по вопросам гигиены труда, состояния здоровья и оздоровительных мероприятий в производстве стеклопластиков». Харьков, 1969; «Основные вопросы гигиены труда при производстве и промышленном использовании стеклопластика АГ-4. Методические указания». Л., 1973. Предварительные и периодические (терапевтом 1 раз в 24 месяца и дерматологом раз в 6 месяцев) осмотры при производстве и применении феноло-, мочевиноформальдегидных, амино- и меламиноформальдегидных смол и пресс-порошков (изготовление и таблетирование) [37]. При производстве фенолоальдегидных смол — см. [22, с. 221]. Специальное лечебно-профилактическое питание (рацион № 4) для работающих по производству фенолоальдегидных смол и аминоформальдегидных смол, а также при производстве пресс-порошков и пластмасс на основе феноло- и аминоформальдегидных смол.

Определение в смывах с рук. Фенол смывают спиртом и определяют с 4-антипирином; формальдегид смывают водой и выполняют пробу с фенилгидразином (Теплякова и др.).