
17.4 Атом щелочного металла
Пусть
атом щелочного металла имеет
электронов. Тогда можно считать, что
электронов вместе с ядром образуют
остов, в электрическом поле которого
движется внешний (валентный) электрон,
довольно слабо связанный с остовом
атома.
В
некотором смысле атомы щелочных металлов
являются водородоподобными, однако не
полностью. Дело в том, что внешний
электрон деформирует электронный остов
и тем самым искажает поле, в котором
движется. В первом приближении поле
остова можно рассматривать как
суперпозицию поля точечного заряда
и поле точечного диполя, расположенного
в центре остова. При этом ось диполя
направлена все время к внешнему электрону.
Это позволяет представить потенциальную энергию внешнего электрона в поле такого остова как
, (17.28)
где
– некоторая постоянная.
Решение
уравнения Шредингера для электрона с
потенциальной энергией (17.28) приводит
к тому, что теперь дозволенные значения
энергии
в области
(для связанных состояний внешнего
электрона) будут зависеть от главного
квантового числа
и от орбитального квантового числа
:
, (17.29)
где
=13,6
эВ,
– поправка Ридберга (или квантовый
дефект), зависящая от
.
Значения поправок определяются
экспериментально. Например, для натрия
эти значения равны
(17.30)
Таким
образом, в атоме щелочного металла
снимается вырождение по числу
.
Схема
энергетических уровней
для лития представлена на рис. 5.
Рис. 5
Заметим,
что у лития основным состоянием является
,
поскольку состояние с
уже занято двумя электронами, входящими
в состав остова.
Зависимость энергии
электрона не только от
,
но и от
объясняется тем, что в атоме щелочного
металла внешний электрон находится в
электрическом поле атомного остова,
которое не кулоновское (не
).
Заряд остова не точечный, и распределение
его несколько отличается от
сферически-симметричного.
Правило
отбора
Излучение (и поглощение) происходит в
результате перехода внешнего электрона
с одного уровня на другой. Однако не все
переходы возможны. Возможны лишь те,
при которых орбитальное квантовое число
внешнего электрона меняется на единицу:
(17.31)
Это
означает, что разрешенными являются
переходы лишь между
-
и
-
состояниями, между
-
и
-
состояниями и т.д. Заметим, что главное
квантовое число
может изменяться на любое целое число.
17.5 Принцип Паули. Заполнение электронных оболочек
Электроны
в атомах могут находиться в различных
состояниях, которым соответствуют
разные наборы четверки квантовых чисел
.
Энергия электронов в атоме зависит от
и
.
Однако в магнитном поле снимается
вырождение по магнитному квантовому
числу
и каждый
-ый
уровень расщепляется на
мелких подуровней (эффект Зеемана), и
энергия электронов в атоме уже будет
зависеть от трех квантовых чисел
.
Распределение электронов по энергетическим уровням осуществляется согласно принципу Паули (1940г.):
в
атоме не может быть электронов с
одинаковыми значениями всех четырех
квантовых чисел
или
в
каждом квантовом состоянии, характеризуемом
набором квантовых чисел
,
определяющих некоторый уровень энергии,
может находиться не более двух электронов
с противоположно направленными спинами.
Кроме того, следует учитывать, что система частиц стабильна, когда ее потенциальная энергия минимальна.
Именно принцип Паули объяснил, почему электроны в атомах оказываются не все на самом нижнем энергетическом уровне.
Совокупность
электронов атома с одинаковыми значениями
квантового числа
образуют так называемую оболочку. В
соответствии со значением
оболочки обозначают большими буквами
латинского алфавита следующим образом:
Значение
|
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
Оболочка |
|
|
|
|
|
|
Оболочки
подразделяют на подоболочки, отличающиеся
квантовым числом
.
Различные состояния в подоболочке
отличаются значениями квантовых чисел
и
.
Число состояний в подоболочке равно
.
Подоболочки обозначают в виде:
где
цифра означает квантовое число
.
Возможные состояния электронов в атоме и их распределение по оболочкам и подоблочками показано в таблице 1.
Ранее
было показано, что данному значению
соответствует
состояний, отличающихся друг от друга
значениями квантовых чисел
(см. вывод формулы 17.8). Из таблицы 1 видно,
что число возможных состояний в
оболочках равно соответственно 2, 8, 18.
…, т.е. равно
.
Оболочка |
|
|
| ||||||||||||||
Подоболочка
|
|
|
|
|
|
| |||||||||||
|
0 |
0 |
+1 |
0 |
-1 |
0 |
+1 |
0 |
-1 |
+2 |
+1 |
0 |
-1 |
-2 | |||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
| |||
Число электронов в подоболочке |
2 |
2 |
6 |
2 |
6 |
10 | |||||||||||
Число электронов в оболочке |
2 |
8 |
18 |
Распределение электронов по состояниям называют электронной конфигурацией.
Их
обозначают символически, например,
так:. Это означает, что в атоме имеются два
–электрона, два
-электрона,
шесть
-электронов
и один
-электрон
. Это электронная конфигурация атома
.
Оболочку (или подоболочку) полностью заполненную электронами называют замкнутой.