МЕТОДА 2 КУРС 3 СЕМЕСТР / ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ_2008

103. Из соответствующих непредельных углеводородов, применяя реакцию оксосинтеза, получить следующие кислоты: а) СН3-СН2-

СН(СН3)-СН(СН3)-СООН, б)СН3-СН2-СН(СН3)-СН2-СООН, в) СН3- СН(СН3)-СН2-СН(СН3)-СООН. Какие кислоты могут еще получиться

в этих случаях?

104.Какие кислоты можно получить методом оксосинтеза, если в качестве исходного углеводорода использовать 3,3-диметил-1-бутен? Напишите схемы образования хлорангидридов полученных кичслот.

105.Напишите реакции образования ангидрида и хлорангидрида метилпропановой кислоты всеми возможными способамси.

106.Напишите уравнения образования амида и этилового эфира3метилбутановой кислоты всеми возможными способами.

107.Из бутилового спирта получите хлористый бутирил (хлорангидрид бутановой кислоты) и напишите для него уравнения реакций с ацетатом натрия и аммиаком.

108.Напишите уравнения реакций изобутилового спирта с: а) ангидридом пропановой кислоты, б) хлорангидридом уксусной кислоты (хлористым ацетилом), в) этиловым эфиром бутановой кислоты.

109.Получите уксусноэтиловый эфир, используя в качестве исходного вещества ацетилен.

110.Из пропилового спирта получите пропеновую (акриловую) кислоту. Напишите уравнения реакций кислоты со щелочью и соляной кислотой.

111.В соединениях СН3-NO2, C2H5J, (CH3)3С-OH укажите группы , имеющие положительный и отрицательный индуктивный эффект. Что такое индуктивный эффект?

112.Объясните природу двойной связи. Что означает понятие: sp2- гибридизация. Рассмотрите структуру молекулы этилена, отметьте ее особенности.

113.Объясните природу простой связи. Что означает понятие sp3- гибридизация. Рассмотрите структуру молекулы этана и отметьте ее особенности.

114.Объясните природу тройной связи. Что означает понятие spгибридизация. Рассмотрите структуру молекулы ацетилена и отметьте ее особенности.

115.Что образуется при взаимодействии пропена с HBr в присутствии перекиси водорода (Н2О2)? Разберите механизм реакции.

116.Что образуется при взаимодействии пропена с Н2О в кислой среде? Разберите механизм реакции. Сформулируйте правило Марковникова для данной рекции.

117.Гидролизом 1-иодпропана и 2-иод-2-метилбутана получите соот-

ветствующие спирты. Разберите механизм SN –реакций на данных примерах.

118.Присоединение HBr к пропеналю (акролеину) идет против правила Марковникова. Объясните, почему это происходит. Объясните

61

на данном примере понятие «эффект сопряжения».

119. Напишите уравнение реакции альдольной конденсации пропаналя. Разберите ее механизм. Объясните причину подвижности атома водорода у -углеродного атома альдегида.

120.Напишите реакции этерификации для уксусной, триметилуксусной и трихлоруксусной кислот. Где реакция протекает легче и почему? Для уксусной кислоты приведите механизм реакции этерификации.

121.Назовите следующие соединения:

122.Назовите следующие соединения:

123.Напишите структурные формулы следующих соединений: о- ксилола; изопропилбензола; 1,2,3-триметилбензола; симм- триэтилбензола; втор-бутилбензола, n-метилстирола; 2-этил-4- пропилтолуола.

124.Какие углеводороды получатся при действии металлического натрия на смесь галогенопроизводных: а) бромбензола и бромистого изопропила, б) хлористого бензила и хлористого этила, в) о- бромтолуола и бромистого этила?

125.Получите реакцией ВюрцаФиттига следующие углеводороды: а) п-этилтолуол, б) изобутилбензол, в) 1,3-диэтилбензол, г) кумол (изопропилбензол).

.

126. Какие углеводороды получатся при взаимодействии следующих веществ по реакции Фриделя–Крафтса–Густавсона: а) бензола с бромистым

62

этилом, б) толуола с бромистым изопропилом, в) м-ксилола с бромистым этилом, г) симм-триметилбензола с йодистым метилом.

127.Какие углеводороды получатся при взаимодействии следующих веществ по реакции Фриделя-Крафтса: а) бензола с этиленом, б) бензола с бутиленом, в) толуола с пропиленом, г) бензола с циклопропаном?

128.Какие ароматические углеводороды получатся при восстановлении кетонов следующего строения:

CO–CH3 CO–CH2–CH3

129.Как можно получить ароматические углеводороды из следующих исходных веществ: а) бензола и уксусного ангидрида, б) толуола и хлористого бутирила (хлорангидрида бутановой кислоты), в) м-ксилола и хлористого пропионила (хлорангидрида пропановой кислоты)?

130.С помощью каких реакций можно осуществить следующие превра-

щения:

CH3

а) CH=CH

CH3 CH3

б)

CH=CH 2 C=CH

в)

CH2–CH2–СООH г) CH2

CH2–CH2–СООH

131.Из бензола и пропилового спирта получите пропилбензол и изопропилбензол. Полученные углеводороды окислите КМnO4.

132.Из толуола получите: о-, n-бромтолуолы, бромистый бензил, бромистый бензилиден и трибромфенилметан. Для полученных галогенопроизводных напишите реакции с водным раствором щелочи (укажите условия реакций).

133.Из каких галогенопроизводных можно получить следующие соеди-

нения:

63

COOH CHO

CH2–CH2OH

134.Напишите реакции бромирования этилбензола в присутствии катализатора на холоду и при нагревании на свету. Укажите, какие из этих галогенопроизводных будут легко гидролизоваться водным раствором щелочи.

135.Из n-бромтолуола получите следующие вещества:

136. Напишите реакции, с помощью которых из хлористого бензила можно получить следующие соединения:

CH2–COOH CH2OCOC6H5 CH2–CH2NH2

.

137.Проведите сульфирование бензола: серной кислотой, серным ангидридом, эквимолекулярным количеством хлорсульфоновой кислоты и избытком хлорсульфоновой кислоты.

138.Какие сульфокислоты получатся в результате сульфирования следующих соединений:

Укажите, в каком из приведенных случаев реакция сульфирования будет проходить легче, чем сульфирование бензола.

139.Из толуола получите n-толуолсульфокислоту и напишите для нее реакции окисления, сплавления со щелочью и с цианистым калием

140.Из n-гидроксибензолсульфокислоты получите о-хлорфенол.

141.Из бензола получить: а) о-, м-, п-хлорнитробензолы, б) б) м- бромбензойную кислоту.

Из толуола получить: а) 3-гидрокси-5-нитробензойную кислоту, б) 3- хлор-4-метилбензойную кислоту.

142.Из бензола получить: а) п-хлортолуол, б) 3,4-дихлорбензойную кислоту.

Из толуола получить: а) 3-бром-4-толуолсульфокислоту, б) 4-нитро-2- сульфобензойную кислоту.

143. Из бензола получить: а) 4-бромэтилбензол, б) 2-хлор-5- хлорметилбензойную кислоту.

64

Из толуола получить: а) 2-амино-4-гидрокси толуол, б) 2-бром-5- аминобензойную кислоту.

144 Из бензола получить: а) 2,5-дихлорнитробензол, б) п- толуолсульфокислоту.

Из толуола получить: а) 2-гидрокси-4-аминобензойную кислоту, б) 2,6- дихлорбензойную кислоту.

145.Из бензола получить: а) 3-бром-4-толуолсульфокислоту, б) 3-нитро- 5-бромбензолсульфокислоту.

Из толуола получить: а) о-, м-, п- нитробензойные кислоты, б) 2- гидрокси-4-нитротолуол.

146.Из бензола получить: а) 3-нитро-5-хлорфенол, б) 4-хлор-3- нитробензолсульфокислоту.

Из толуола получить : а) о-нитрохлорметилбензол, б) п- аминобензойную кислоту.

147.Из бензола получить: а) о-, м-, п- нитротолуолы, б) 2,5- дихлорнтитробензол.

Из толуола получить: а) 2-бром-4-аминотолуол, б) 2,4- динитробензойную кислоту.

148.Из бензола получить: а) 2-нитро-5-аминофенол, б) 3,5- динитротолуол.

Из толуола получить: а) м-сульфохлорбензойную кислоту, б) 3,4- ксиленол (3,4-диметилфенол).

149.Из бензола получить: а) 3-нитро-5-бромфенол, б) 2-бром –4- нитроанилин.

Из толуола получить: а) 5-бром-2-толуолсульфокислоту, б) п- толуолсульфамид.

150.Из бензола получить: а) о-, м-, п- нитробензойные кислоты, б) 3,5- динитохлорбензол.

Из толуола получить: а) 4-хлор-3-сульфобензойную кислоту, б) 3-бром- 5-аминобензойную кислоту.

151.Проведите нитрование следующих соединений: хлорбензола, этилбензола, кумола, нитробензола, бензойной кислоты, фенола. Укажите, какие из указанных соединений будут нитроваться легче, чем бензол, и почему.

152.Получите из толуола фенилнитрометан и напишите реакцию его со щелочью.

153.Из бензола получите 3,5-динитротолуол и окислите его.

154.Напишите реакции восстановления n-нитротолуола в нейтральной, кислой и щелочной среде.

155.С помощью какой реакции можно различить n-этилнитробензол и метилфенилнитрометан?

156.Получите бензиламин из хлористого бензила, бензонитрила, оксима бензальдегида и фенилуксусной кислоты.

65

157.Из толуола любым способом получите n-толуидин и напишите для него реакции с хлористым ацетилом, щавелевой кислотой, хлороформом в присутствии спиртового раствора щелочи.

158.Из бензола любым способом получите м- и n-нитроанилины и напишите для одного из них реакцию с уксусным ангидридом.

159.Получите м-толуидин двумя методами – из м-нитротолуола и м-

хлортолуола. Напишите для м-толуидина реакции с НСl, H2SO4 на холоду и при нагревании).

160.Из хлористого бензила получите этилбензиламин и напишите для него реакцию с азотистой кислотой.

161.Из хлорбензола получите n-хлоранилин. Напишите реакции n- хлоранилина с НСl, NaNO2 (в среде НСl), СН3СОСl.

162.Напишите реакции n-нитроанилина, N-метиланилина, диметиланилина с азотистой кислотой.

163.С помощью каких реакций можно различить n-толуидин, N- этиланилин, диэтиланилин, бензиламин?

164.Из бензола получите сульфаниловую кислоту.

165.С помощью каких реакций из анилина можно получить белый стрептоцид (n-аминобензолсульфамид)?

166.Напишите схему превращения анилина в 2,6-диброманилин.

167.Из n-толуидина получите n-ацетаминобензойную кислоту.

168.Из анилина получите n-броманилин, м-броманилин.

169.Получите из бензола о-, м-, n-фенилендиамины. Для о- фенилендиамина напишите реакцию конденсации с глиоксалем.

170.Расположите следующие соединения в порядке ослабления основных свойств

NH2 NH2 NH2

NH

CH3 NO2

NHCH3 N(CH3)2

171.Напишите уравнения реакций диазотирования n-толуидина, м- нитроанилина, n-хлоранилина, сульфаниловой кислоты нитритом натрия в растворе соляной кислоты и амилнитритом в кислой среде.

172.Получите из о-толуидина хлористый о-толуолдиазоний и напишите для него реакции с водой, йодистым калием, метиловым спиртом.

173.Получите хлористый n-нитробензолдиазоний и напишите для него реакции с СН3ОН, С2Н5ОН, KCN, CuCN, NaNO2 (CuCl), KSCN (CuSCN).

174.Получите по Зандмейеру из хлористого о-толуолдиазония о- хлортолуол, о-бромтолуол, о-толуиловую кислоту.

66

175.Из м-нитроанилина получите м-бромфенол, м-иодбензойную ки-

слоту.

176.Из n-нитротолуола получите о-хлортолуол.

177.Из м-динитробензола получите м-оксибензойную кислоту.

178.С помощью каких реакций n-толуидин можно превратить в n- метокситолуол, м-иодбензойную кислоту?

179.Напишите схемы превращения n-нитроанилина в м-иодфенол, n- аминобензойную кислоту.

180.Из о-нитрохлорбензола получите n-дихлорбензол.

181.Из анилина получите симм-трибромбензол.

182.Получите следующие азосоединения:

4-(n-бромфенилазо)-3-нитрооксибензол,

Cl Cl

N=N

2,2'-дихлоразобензол,

2-(n-нитрофенилазо)-4-диметиламинобензолсульфокислота.

183.Какие соединения получатся при взаимодействии следующих веществ: а) сернокислого бензолдиазония и диэтиланилина, б) хлористого n- толуолдиазония и о-толуидина, в) хлористого n-нитробензолдиазония и n- нитроанилина, г) хлористого о-хлорбензолдиазония и о-крезола.

184.Напишите уравнения реакций образования азокрасителей, используя в качестве диазо- и азосоставляющих следующие вещества:

Укажите, в какой среде проводится процесс азосочетания в каждом отдельном случае и какие амины получатся при восстановлении полученных азокрасителей.

185. Напишите уравнения реакций образования азокрасителей, используя в качестве диазо- и азосоставляющих следующие вещества:

67

Укажите, в какой среде проводится процесс азосочетания в каждом отдельном случае и какие амины получатся при восстановлении полученных азокрасителей.

186. Напишите структурные формулы азокрасителей, если известно, что при восстановлении их были получены а) n-аминофенол и n-толуидин, б) n- толуидин и n-аминодиметиланилин, в) n-фенилендиамин и -амино- - нафтол, г) сульфаниловая кислота и 5-амино-2-гидроксибензойная кислота.

187.Какие получатся соединения при щелочном гидролизе следующих соединений: хлорбензола, о-нитрохлорбензола, 2,4,6-тринитрохлорбензола? Для какого соединения реакция гидролиза пойдет труднее и почему?

188.Напишите схемы получения о-крезола и 2,6-динитрофенола из бензола. Какое из полученных соединений будет обладать более сильными кислотными свойствами?

189.Получите из n-толуидина n-крезол. Напишите для n-крезола реак-

ции с едким натром, хлористым ацетилом, диметилсульфатом (СН3O)2SO2) в присутствии NaOH.

190.Рядом последовательных реакций из n-нитротолуола получите м- метиланизол.

191.Из бензола получите n-бромфенол, трибромфенол, м -нитроанизол, дифениловый эфир.

192.С помощью каких реакций фенол можно превратить n- нитрофеноксибензоат?

193.Покажите, как можно из бензола получить анизол и напишите реакцию анизола с бромом.

194.Напишите схемы получения пикриновой кислоты из хлорбензола, фенола, тринитробензола.

195.Из толуола получите n-оксиметилфенол и напишите реакции взаимодействия его с PCl5 и NaOH.

196.Напишите реакции конденсации фенола со следующими соединениями: формальдегидом, уксусным альдегидом, ацетоном.

197.Предложите схему образования 2,4-динитрофенетола из хлорбензо-

ла.

198.Каким способом можно разделить смесь фенола и бензилового

спирта?

199.Расположите следующие соединения в порядке убывания кислотных свойств:

200. Какие карбонильные соединения получатся при пиролизе кальциевых солей следующих кислот: фенилуксусной и муравьиной, бензойной и уксусной, n-толуиловой и бензойной?

68

201.Получите ацетофенон и бензофенон окислением соответствующих

спиртов.

202.Напишите реакции получения n-бромбензальдегида и фенилуксусного альдегида окислением соответствующих спиртов и гидролизом соответствующих дигалогенопроизводных.

203.Из толуола получите 2,4-динитробензальдегид.

204.n-Нитробензальдегид получите из n-нитротолуола и напишите для него уравнение реакции Канниццаро–Тищенко и бензоиновой конденсации.

205.Какие соединения образуются при взаимодействии (в присутствии хлористого алюминия) следующих веществ: а) этилбензола и хлористого ацетила, б) толуола и хлористого пропионила, в)толуола и уксусного ангидрида?

206.Получите реакцией Фриделя–Крафтса следующие соединения: ацетофенон, этилфенилкетон, фенил-n-толилкетон, фенилбензилкетон.

207.Получите реакцией Гаттермана–Коха n-толуиловый альдегид и напишите для него реакцию с гидроксиламином.

208.Какие ароматические альдегиды получатся, если в реакции Гаттер- мана–Коха использовать следующие соединения:

209.Напишите реакции взаимодействия n-толуилового альдегида со следующими веществами: синильной кислотой, гидросульфитом натрия, анилином, пятихлористым фосфором, диметиланилином, уксусном ангидридом, ацетоном, спиртовым раствором цианистого калия.

210.Получите из толуола n-нитробензальдегид и напишите для него реакции с синильной кислотой, гидросульфитом натрия.

211.Из бензола получите n-хлорбензальдегид и напишите для него реакции конденсации с пропионовым альдегидом метилэтилкетоном, уксусным ангидридом.

212.Какие вещества получатся из м-бромбензальдегида в результате действия на него следующих веществ: концентрированного раствора КОН, спиртового раствора KCN?

213.В результате реакции Канниццаро была получена смесь n- метоксибензойнокалиевой соли и n-метоксиоксиметилбензола. Какой альдегид подвергался конденсации? Напишите схему получения исходного альдегида из n-крезола и n-гидроксибензойного альдегида.

214.Из м-толуидина получите м-хлорбензальдегид и на пишите реакции его с диметиланилином (избыток), уксусным ангидридом, ацетоном.

215.Для о-толуилового альдегида напишите реакцию серебряного зеркала и реакции образования фенилгидразона и оксима.

216.Напишите схему образования метил-м-хлорфенилкетона. Какие соединения образуются при взаимодействии его с гидразином и йодистым метилмагнием?

69

217.Напишите реакции, отличающие n-толуиловый альдегид от ацето-

фенона.

218.Получите n-нитробензойную кислоту из n-нитротолуола, используя реакцию гидролиза тригалогенопроизводного.

219.С помощью магнийорганических соединений получите следующие кислоты: м-метилбензойную, n-толилуксусную, фенилуксусную.

220.Напишите уравнения реакций между следующими соединениями: а) хлористым бензоилом и ацетатом натрия, б) хлористым бензоилом и бензоатом натрия, в) хлористым этилом и натриевой солью n-толуиловой кислоты.

221.Предложите подходящую последовательность в реакциях замещения для следующего превращения:

CH3 CH3

Br

COOH

222.Из n-нитроанизола получите n-метоксибензойную кислоту. Напишите для n-метоксибензойной кислоты реакции со следующими веществами: едким натром, пятихлористым фосфором, хлористым тионилом.

223.Получите коричную кислоту по реакции Перкина и напишите реакции ее с бромистым водородом и пятихлористым фосфором.

224.Получите из нафталина следующие соединения: ( -нафтиламин, - бромнафталин, -нафтойную кислоту, нафтионовую кислоту, 1-гидрокси-5- нафталинсульфокислоту, 1-гидрокси-4-нафталинсульфокислоту, 1-бром-5- нафталинамин, 1-нитро-4-бромнафталин.

225.Предложите схему следующего превращения:

NH2

Br

226.Получите -нитронафталин из -нафтола через -нафтиламин, используя реакцию Зандмейера.

227.Напишите схемы получения азокрасителей из следующих соедине-

ний: а) -нафтола и n-нитроанилина, б) нафтионовой кислоты и бензидина, в) нафтионовой кислоты и -нафтола.

228.1-Нафталинкарбоновую кислоту получите из следующих исходных веществ: -нафталинсульфокислоты, -нитронафталина, -бромнафталина.

229.-Гидрокcиметилнафталин получите двумя методами: с помощью магнийорганического синтеза и реакции хлорметилирования.

230.Получите метил- -нафтилкетон реакцией Фриделя–Крафтса; напишите реакцию окисления кетона и взаимодействия его с гидроксиламином.

70