Индол легко окисляется кислородом воздуха с образованием индоксила, который способен к радикальной димеризации. Именно этими процессами обусловлена неустойчивость индолов на воздухе. Дальнейшее окисление индоксила приводит к индиго – одному из первых индивидуальных органических соединений, полученных человеком еще в глубокой древности.
|
O |
O |
H |
|
|
|
|
|
O2 |
|
N |
|
|
|
|
N |
N |
N |
|
H |
H |
H |
O |
|
|
|
индиго
3-Замещенные индолы при окислении образуют пероксиды:
R |
R |
|
|
||
O2 |
OOH |
|
N |
N |
|
H |
||
|
Индол можно избирательно восстанавливать как по 5-членному, так и по 6-членному циклу. Наибольший синтетический интерес представляет восстановление пиррольного кольца, которое можно осуществить гидридами металлов в кислой среде (с промежуточным образованием катиона), что облегчает присоединение гидрид-иона, или каталитически. В современном варианте гидридного восстановления используется комплексный восстановитель Me3N-BH3.
H
|
H+ |
H Me N-BH |
3 |
|
+ |
3 |
|
N |
|
|
|
N |
|
N |
|
H |
|
||
|
H |
|
H |
4. Пятичленные гетероциклы с двумя гетероатомами
Пятичленные гетероциклы с двумя гетероатомами носят общее название азолы. По взаимному расположению гетероатомов в цикле различают 1,2- и 1,3-азолы. Здесь будут рассмотрены только некоторые, самые важные свойства 1,3-диазола (имидазола).
4.1. 1,2-Азолы
4 3
5 |
N 2 |
|
X |
|
1 |
X = NH – пиразол, Х=О – изоксазол, X=S – изотиазол
24