
- •Государственный комитет рсфср по делам науки и высшей школы
- •Введение
- •Основные закономерности глубокого окисления органических веществ
- •Кинетическая область, в которой скорость процесса определяет химическая реакция на поверхности катализатора. В этом случае скорость процесса для реактора вытеснения описывается уравнением
- •Катализаторы глубокого окисления « органических веществ
- •Каталитические реакторы для очистки газов
- •Тором; 3 — вихревой смеситель; 4— корпус подогревателя; 5 — газовая горелка
- •Рекомендуемые величины линейной скорости газа, отнесенные к полному сечению слоя при нормальной температуре (рабочая температура 250°с)
- •Список литературы
- •Содержание
Тором; 3 — вихревой смеситель; 4— корпус подогревателя; 5 — газовая горелка
двух концентрически расположенных перфорированных цилиндров, приваренных к опорной плите. Сверху цилиндры закрыты коническими крышками. В крышке наружного цилиндра имеется люк для загрузки катализатора. Очищаемый газ вводится в реактор через штуцер в корпусе подогревателя и через отверстия перфорированного корпуса горелоч- ного устройства поступает в зону горения газообразного топлива. Далее очищаемый газ интенсивно перемешивается
в вихревом смесителе с дымовыми газами и направляется в раздающий канал корзины. Пройдя слой катализатора, где лрои-сходит окисление органических примесей, газ выбрасывается из аппарата.
Примером аппарата совмещенного типа может служить каталитический реактор, разработанный Институтом газа АН СССР (рис. 3). Очищаемый газ подается под напором в межтрубное пространство теплообменника /, где нагревается за счет тепла очищенного газа и поступает в проточный подогреватель смешивающего типа 2. Непосредственно в потоке очищаемого газа установлена струнная горелка. Предварительно нагретый в теплообменнике газ, смешиваясь с продуктами сгорания топлива, нагревается до температуры 300—400 °С и поступает в слой катализатора 3. На опорной решетке камеры расстилается мелкая сетка, поддерживающая слой катализатора. Очищаемый газ проходит через слой катализатора, нагревается за счет теплового эффекта реакции окисления органических веществ и поступает в теплообменник, где отдает свое тепло входящему на очистку газу.
-
PAC4F.T КАТАЛИТИЧЕСКОГО РЕАКТОРА
-
Методика расчета
-
Целью технологического расчета является определение основных размеров слоя катализаторов при оптимальных параметрах каталитической очистки.
Методика расчета зависит от области, в которой протекает каталитическая очистка.
Если процесс каталитической очистки газа протекает в кинетической области, то для адиабатического реактора в первом приближении можно записать:
(6)
(7)
где Со — начальная концентрация примеси в газе, моль/м3; АН — теплота сгорания окисляемого вещества, Дж/моль; р — плотность очищаемого газа, кг/м3; ср — теплоемкость очищаемого газа, Дж/кг-К; Тн — температура газа на входе в слой катализатора, К-
Из уравнений (6) и (7) следует:
coj р г--х
(8)
б
177
/К*. V* сз.
. .)
‘
ехр
Уравнение (8) обычно решают численным методом, однако возможны случаи, когда его можно решить аналитически.
Объем катализатора
*3600 * ^
где V‘o — объемным расход очищаемого газа при нормальных условиях, м3/ч.
Необходимая поверхность фильтрации, т. е. площадь сечения слоя перпендикулярного направлению движения газового потока:
' СО)
где
Vo
— фиктивная линейная скорость газа при
нормальных условиях, т. е. скорость
фильтрации, отнесенная к полной
поверхности фильтрации, м/с.
Рекомендуемые значения и0 приведены в приложении 4. Расчетная высота слоя катализатора
(И)
Для компенсации влияния неравномерности - газораспределения по фильтрующей поверхности рабочую толщину слоя катализатора необходимо увеличить в 1,25—1,45 раза, а при наличии в газовом выбросе пыли смолистых коксующихся соединений, каталитических ядов — в 1,5—1,8 раза.
Поверхность фильтрации для наиболее распространенного варианта размещения катализатора в кольцевых корзинах рассчитывается по сродному диаметру.
Если процесс каталитической очистки газа протекает во внешнеднффузиониой области, то из уравнения (5) следует,
Так как коэффициент массопередачи изменяется при изменении температуры в меньшей степени, чем константа скорости реакции в кинетической области, то расчет можно* вести на среднюю температуру слоя:.-,
« = «..#*7*/«'. •). (О 4
С*6Р 13
’МОУ 13
Л6»а==ЛoCXip [— aTFJ = 2,1 -1 0s <?xpj — sT31~65T" J 8-32 (c"'). 12
t (— + — т ) = -шг(т- + 1Г'(Шт)7=1733 (,м'/м >• 13
"•= мгhr = ттзта«Г“°'Ч1?85 М- 13
где Dо — коэффициент диффузии примеси в газе при 0°С, м2/с; е — порозность слоя катализатора, м3/м3; vo — коэффициент кинематической вязкости газа при нормальной температуре, м2/с; d3 — эквивалентный диаметр каналов, образованных частицами катализатора, м.
d‘ = мГ-еГ ’ (15)'
где йи — удельная поверхность слоя частиц, м2/м3.
Для сферических частиц
С*6Р
Для цилиндрических частиц
6/2 1 d\ а° ИГ(“з* ^ Т Ту ’
где d — диаметр частицы, м; / — высота цилиндра, м.
Удельная доступная шоверхность катализатора
а=а0Ф, (18)
где Ф — коэффициент формы зерна, учитывающий неравно- доступность поверхности зерна обдуваемому потоку.
Ф
= —7 ,w:, Т—
• С9>
’МОУ
После определения времени контакта дальнейший расчет совпадает с изложенным выше.
На первый взгляд, при протекании процесса во внешнедиффузионной области активность катализатора не имеет значения. На самом деле, чем выше активность катализатора, тем ниже температура, при которой процесс переходит во внешнедиффузионную область.
Если процесс на данном катализаторе идет во внешне- диффузионной области, то дальнейшее повышение активности катализатора не имеет смысла.
-
Примеры расчета
Пример!.
Исходные данные: газовый выброс мощностью 10000 м3/ч содержит бензол в количестве 0,2 г/м3. Предполагается использовать оксидный алюмомедный катализатор, на котором процесс протекает в кинетической области и описывается уравнением
Г е:-ПОП 1
2,1 • Ю5ехр [--ду]со(1-х).
и-
Оптимальная температура на входе в слой катализатора— 650 К. Определить объем катализатора, необходимый для достижения степени очистки, равной 0,95.
Решение.
-
Определяется максимальная температура в слое катализатора, т. е. конечная температура очищаемого газа (7):
Г« = 7\.+ -^-с„л-=650+Щ^-0,2-10-3-0,95 = 656 (К).
-
Изменение температуры по слою катализатора составит всего 6 К, поэтому при расчете времени контакта изменением константы скорости но слою катализатора можно пренебречь и подставить в уравнение (8) значение константы скорости .при средней температуре слоя:
'Р Ти-\-Тк П50-{-6п6 пс«j /1/\
/ ср—— g — 9 :—Ь5о(К),
Г Е 1 Г 55000 1
Л6»а==ЛoCXip [— aTFJ = 2,1 -1 0s <?xpj — sT31~65T" J 8-32 (c"').
Возможно аналитическое решение уравнения (8):
д:
xz=Co j Wod—*) = "s^T1'1 l — 0,95 =
и
3 Объем катализатора Vr-
liGUO 3600
V VrZ 10000-0.36 . , 3v
.ЧГ.ПЛ ^апл ' 1 \Л1 >•
При м е р 2.
Исходные данные: газовый выброс мощностью 12500 м3/ч содержит фенол в количестве 1,25 г/м3. Требуемая степень очистки 0,90. Предполагается использовать алюмоплатино- вын катализатор АП-56. Зерна катализатора цилиндрической формы, d—0,003 м, /=0,005 м. Порозность слоя катализатора— 0,375 м3/м\ Установлено, что оптимальная температура на входе в слой катализатора—520 К. Процесс протекает во внешнедиффузионной области. Определить геометрические размеры корзины с катализатором кольцевого типа.
Р е ш е и и е.
-
Так как коэффициент массопередачи мало изменяется при изменении температуры, то расчет ведется на среднюю температуру слоя катализатора:
Г,+ C„.r=520+ -f • '•25' «И-Мв-
= 535 (К).
-
Удельная поверхность слоя катализатора АП-56 (17):
6 /2 1 d 6/2 1 0.003 \
t (— + — т ) = -шг(т- + 1Г'(Шт)7=1733 (,м'/м >•
-
Эквивалентный диаметр каналов слоя (15):
"•= мгhr = ттзта«Г“°'Ч1?85 М-
-
Коэффициент массопередачи при нормальной температуре (14):
, _0395PoO.c7voO.64
“о — С0.(Н4,0.31,^0.36 •
Вязкость воздуха при 273 К (vo) равна 13,3-10~6 м2/е> ко* эффлциент диффузии фенола в воздухе (приложение 3) — 7,2-10"6 м2/с.
Рекомендуемая величина скорости фильтрации (приложение 4) — 0,5 м/с.
А 0.395(7.2• 10-6)°‘<70.5°-м _0059 /м/сч
1* 0.3750€4(13,3-Ю-®)031 (1.385-10~3)°30 ’ К ' V
-
Коэффициент массопередачн при рабочей температуре (5):
/ Г \1.з / 535 \1.з
Р = Ро(-77) =0,059 у~27т) =0,14 (м/с).
-
Для определения удельной доступной поверхности катализатора определим коэффициент формы (17):
ф _ Ml _ 3-0,003*0,005
/ \"3 / 0,003 \/ 3 \1:3
(/ + Т/ (т j 2^0.005+ —0,003*-0,005)
= 0,85.
Тогда удельная доступная поверхность
а=а0Ф= 1733-0,85= 1473 (м2).
-
Время контакта (12)
’ = ]ПГ !П I •— х = 0,14-1473 111 1 —0,98 ■==0-19 (СЬ
-
Объем катализатора
^=^“W0-I9=°'66<'m3>-
-
Необходимая поверхность фильтрации (10)
р Vr 12500 р л, / о\
~ 3GO‘Ou0 — 3600-0,5 —6’94 (М*)'
-
Расчетная высота слоя катализатора:
Ар= -£• = -|!| =0,095 (м).
Для компенсации влияния неравномерности газораспределения по фильтрующей поверхности увеличим ее в 1,4 раза. Тогда рабочая высота слоя
Л= 1,4ЛР= 1,4-0,095=0,13 (м).
-
Рекомендуемое соотношение высоты корзины для катализатора к ее среднему диаметру H/Dcр составляет 1,5—3. Принимаем H/Dcr,—2. Тогда
F=д£>(Г//=л2£)ср2,
-
Высота корзины
Я=2£>ср=2-1,05=2,1 (м).
Внутренний диаметр корзины
£>вн=£>ср—/1=1,05—0,13=0,92 (м).
. Наружный диаметр корзины
iDHtp==JDcp~\~h== 1,05-j~0,13= 1,18 (м).
-
ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОПРОВЕРКИ
-
Что такое каталитическая очистка газовых выбросов?
-
В каких случаях целесообразно использовать каталитический метод для очистки газовых выбросов от органических веществ?
-
Каковы основные требования к катализаторам газоочистки?
-
Какие типы катализаторов используют для очистки газовых выбросов от органических веществ?
-
Что такое каталитический яд?
-
Какой катализатор из перечисленных в приложении 1 Вы бы выбрали для очистки газового выброса от паров органических соединений азота?
-
Нужна ли предварительная очистка от пыли газа, идущего на каталитическое обезвреживание, если ее концентрация составляет 5 г/м8?
1. Катализаторы глубокого окисления, типичные представители
Алюмомеднохромовый катализатор И КТ-12-8 предназначен для очистки газовых выбросов от органических веществ и оксида углерода. Катализатор представляет собой гранулы. кольца с перегородкой. Рабочая температура—до 700°С. Допустимы кратковременные перегревы до температуры не выше 850 °С.
Алюмомеднохромовый катализатор 11И НОГ АЗ-8Д предназначен для очистки отходящих газов промышленных производств от органических веществ. Катализатор представляет собой гранулы черного цвета диаметром 5—8, длиной 10—12 мм. Катализатор не снижает каталитическую активность при кратковременном повышении температуры до 700 °С. Ои устойчив к парам серасодержащих соединений с концентрацией их в газе до 1 г/м3. Каталитическими ядами являются соединения хлора, брома, фтора, йода, фосфора, свинца, олова, ртути.
Меднохромовый катализатор 11ИИОГАЗ-7Д предназначен для очистки отходящих газов промышленных производств от органических и азотсодержащих органических веществ. Катализатор представляет собой таблетки черно-коричневого1 цвета диаметром 8 и высотой 4,7 мм. Катализатор устойчиво работает без изменения каталитической активности при температурах до 400°С. Катализатор устойчив к кратковременному воздействию хлорорганических соединений при содержании их в газе до 0,01 г/м3. Каталитическими ядами являются соединения мышьяка, фосфора. Окисление органических соединений азота на этом катализаторе сопровождается образованием преимущественно элементарного азота, а не оксидов азота.
Палладиевый катализатор 111 ПАК-0,2 предназначен для очистки отходящих газов различных производств и автотранспорта от органических веществ и оксида углерода. Катализатор представляет собой шарики серого цвета диаметром 3, 5, 6 мм. Катализатор устойчиво работает при длительном воздействии температуры 800—900 °С. Каталитическими ядами являются соединения свинца, мышьяка, ртути..
ВеЩсство |
Химическая формула |
Теплота сгорания |
|
к Д ж/моль |
кДж/кг |
||
Ацетон Бензол Ксилол Стиран Толуол Уксусная кислота Фенол Формальдегид 3. Определение |
с3н6о с*н6 С8Н,о С8Н» С7И, СгН«02 С«НвО СНаО коэффициента |
179Q ЗЗД1 4.562 4441 3910 874 3063 563 диффузии при |
31964 42320 42943 42702 42500 14567 “32586 18767 меси в воздухе |
Коэффициент диффузии примеси в воздухе при нормальных условиях (Г0=273 К, Л)=0,1 МПа) определяют по формуле Джнлилэнда:
986. 7,/ Г--- Т
* p°(v'a + К Л'л +-WB •
где Мл, Мп—молекулярные массы «примеси и воздуха (Мл=29); Ка, Vb— мольные объемы примеси и воздуха (Кл = 20,1).
Мольный объем вещества равен сумме атомных объемов. Атомный объем водорода равен 1,98, кислорода — 5,48, углерода — 16,50. Для ароматического соединения из полученной суммы нужно вычесть 20. Рассчитанные по формуле Джили- лэнда коэффициенты диффузии приведены в таблице.
Рассчитанные значения коэффициентов диффузии
Вещество |
Ar'lO6, м2/с |
Вещество |
D0-10е, мг/с |
Ацетон |
8.9 |
Толуол |
6,8 |
Бензол |
7,5 |
Уксусная кислота |
9,8 |
Ксилол |
6,2 |
Фенол |
7,2 |
Стирол |
7,2 |
Формальдегид |
1.4,5 |