Гамма (спектр) механизмов электрофильного бромирования (йодирования)

В ряде случаев реакция с бромом идет не как ожидаемое стереоспецифичное анти-присоединения. Ион бромония 2практически не образуется в тех случаях, когда открытый катион может стабилизироваться другими путями (заместителем, растворителе). По-видимому, между крайними случаями образования циклического иона бромония2(отсутствие вращения вокруг связи С–С) и открытого катиона1(свободное вращение) реализуется целый спектр механизмов с участием несимметричных ионов бромония с частичными мостиковыми связями с разными порядками (ограниченное вращение):

Открытый катион – свободное вращение.	Несимметричный ион бромония – ограниченное вращение.	Ион бромония –отсутствие вращения.

Атака Cl^,I^,RS^аналогична атакеBr^, с множеством механизмов, от циклических интермедиатов до катионов с открытой цепью. Как и следовало ожидать, катионы иодония конкурируют с открытыми катионами более эффективно, чем катион бромония, а катионы хлорония – менее эффективно.

Если электрофилом служит протон, то циклический интермедиат (но не переходное состояние) не может образовываться.