Стереохимия присоединенияе к кратным связям

Понятия стереоселективности и стереоспецифичности

Стереоселективность

Стереоселективная реакция– это такая реакция, в которой преимущественно образуется один из двух или нескольких возможных стереоизомеров (продуктов, отличающихся только своей стереохимией). Реакцию называют полностью (100%-но) стереоселективной, если образуется только единственный продукт, и частично (наx%) стереоселективной, если один продукт преобладает (его содержание составляетx%).

Этот же термин используется, когда из одних стереоизомеров исключительно или преимущественно образуется смесь двух или нескольких других стереоизомеров (о чем идет речь, будет понятно из последующего изложения).

Стереоспецифичность

Если из одного стереоизомера образуется один стереоизомерный продукт, в то время как из противоположного стереоизомера образуется противоположный стереоизомерный продукт, то такую реакцию называют стереоспецифической.

Другое определение: реакцию называют стереоспецифической, если исходные вещества, отличающиеся только стереоизомерией, превращаются в стереоизомерно различные продукты.

Все стереоспецифические реакции по определению стереоселективны, в то время как обратное утверждение не верно, т. е. не все стереоселективные процессы являются стереоспецифическими.

Способы графического изображения конформаций

Существует несколько способов изображения конформаций:

Iа, Iб – перспективные проекции («лесопильные козлы»).

IIа, IIб – боковые проекции. 4 атома водорода лежат в плоскости чертежа. Атомы углерода на самом деле несколько выходят из этой плоскости, но обычно их упрощенно считают также лежащими в плоскости чертежа. Черные («жирные») клиновидные связи утолщением клина указывают на выход из плоскости по направлению к наблюдателю того атома. к которому обращено утолщение, пунктирные клиновидные линии (или просто пунктирные) связи означают удаление от наблюдателя.

IIIа, IIIб – формулы Ньюмена. Молекулу рассматривают вдоль линии связи С–С в направлении, указанном стрелкой в верхней части чертежа. Три линии, расходящиеся из центра круга под углом 120^оиз центра круга, обозначают связи ближайшего к наблюдателю углеродного атома. Линии, «высовывающиеся» из-за круга – связи удаленного углеродного атома.

Способы графического изображения конфигураций

Способы изображения соединений с асимметрическим атомом углерода – энантиомеров (оптических изомеров) и соединений с несколькими асимметрическими атомами углерода – диастереомеров далеко не просты, также не просто и их восприятие. В принципе соединение с одним асимметрическим углеродом может быть изображено 12 внешне непохожими проекционными формулами. Поэтому введены определенные правила изображения (написания) проекционных формул, подробно изложенные в учебниках по стереохимии. Ниже приведены примеры стереоизображений энантиомеров (оптических антиподов) и диастереомера.

Варианты присоединения к двойной связи с точки зрения стереохимии

Стереохимические и кинетические данные предоставляют основные доказательства механизма электрофильного присоединения. В принципе для доказательства механизма реакции следует располагать также данными по влиянию заместителя в субстрате на скорость процесса, влиянию растворителя на скорость реакции, наличию или отсутствию сопряженного конкурирующего процесса, возможности перегруппировок в ходе реакции, использованию меченых субстратов и (или) реагентов.

Существует три возможности присоединения к двойной связи с точки зрения стереохимии.

1.EиRвходят с одной стороны, син-присоединение, стереоспецифичное.

2.EиRвходят с разных сторон, анти-присоединение, стереоспецифичное.

3. Нестереоспецифичное присоединение.

1-й и 2-й варианты присоединения являются по определению стереоселективными.