Полиядерные арены способны окисляться и
до эпоксидов:
[O]
,
Бензантрацен |
O |
(причина канцерогенности многоядерных аренов)
Окисление спиртов
(получение альдегидов и кетонов):
а) дегидрирование спиртов
над |
металлическим катализатором |
||
R CH2OH |
+ Cu |
|
R CH=O. + H2 |
|
|
200-300 С |
|
Потеря 2х атомов Н эквивалентна потере
или
«восстановительный эквивалент»
Дегидрирование спиртов над
металлическим катализатором
HВ виде Н
R C
H
O
H 
В виде Н
Cu (250-300o C),
èëè
Ag (400-600o C),
èëè ZnO
RH>C=O + H2 .
Биологическое дегидрирование
окисленная |
восстановленная |
форма |
форма |
спирт |
альдегид |
|
Перенос Н-
Никотинамидадениндинуклеотид
Дегидрирование спирта в альдегид или кетон
Окисление ретинола в ретиналь
|
СН2ОН |
СН=О |
Ретинол |
Ретиналь |
. |
|
|
витамин А1 |
соединение, необходимое |
|
для зрительного восприятия |
Акцептор 2 атомов Н
б) окисление спиртов сильными окислителями
R CH2OH + KMnO4 / H2O R COO K+ + MnO2
первичные спирты
|
|
|
|
KMnO4 |
+ H2O + H2SO4 |
|
|
R |
>C< |
H |
K2Cr2O7 |
+ H2O + H2SO4 |
R |
||
|
|
+ CrO3 |
+ |
+ |
R' >C=O |
||
R' |
OH |
CH3COOH (ледяная) |
|||||
|
|
|
|
CrO3 |
+ |
пиридин |
кетон . |
вторичные спирты
Третичные спирты в нейтральной и щелочной средах не окисляются;
в кислой среде происходит дегидратация спиртов до алкенов
Окисление альдегидов
R CH=O + [Ag(NH3)2]OH R COONH4 + Ag
Реактив Толленса
Реакция "серебряного зеркала"
R CH=O + Cu(OH)2 + KOOC (CHOH)2 COONa + KOH
Реактив Фелинга (голубого цвета)
R COOK + Cu2O↓ .
Красный осадок
α |
α |
R CH2 CH=O + SeO2 в CH3COOH R C(=O) CH=O.